Обсуждая соблюдение аддитивности влияния заместителей в одном бензольном кольце, Джаффе установил [71], что хотя это ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа
Выдержка из книги
Пальм В.А.
Основы количественной теории органических реакций Издание 2
Обсуждая соблюдение аддитивности влияния заместителей в одном бензольном кольце, Джаффе установил [71], что хотя это и наблюдается приближенно, но отклонения от аддитивности составляют - 0 05 единицы по шкале а. Результат этот был получен из данных для ряда различных реакционных серий, которые характеризуются различными значениями р и корреляционных характеристик s и г. Интересно выяснить, увеличивается ли точность соблюдения аддитивности, если ограничить используемый экспериментальный материал только несколькими реакционными сериями, по возможности такими, в которых основным является индукционное влияние. При этом желательно пользоваться величинами а для монозамещенных фенилов, определенными в той же работе, из которой взяты величины о для полизамещенных. Однако они не являются пренебрежимо малыми и явно не обусловлены экспериментальными - неточностями. При этом трудно установить какие-либо четкие общие закономерности. Кажется, что отклонения от аддитивности приводят, как правило, к уменьшению абсолютного значения о. Однако имеется достаточное число исключений из этого правила и относятся они к тем случаям, когда в качестве обоих заместителей выступают либо ОН, либо СН3О [ обладающие существенным ( R) - характером ], причем один из них находится в ара-положении. Насколько допустимо соответствующее обобщение, сказать трудно.
![Обсуждая соблюдение аддитивности влияния заместителей в одном бензольном кольце, Джаффе установил [71], что хотя это и наблюдается приближенно, но отклонения от аддитивности составляют - 0 05 единицы по шкале а. Результат этот был получен из данных для ряда различных реакционных серий, которые характеризуются различными значениями р и корреляционных характеристик s и г. Интересно выяснить, увеличивается ли точность соблюдения аддитивности, если ограничить используемый экспериментальный материал только несколькими реакционными сериями, по возможности такими, в которых основным является индукционное влияние. При этом желательно пользоваться величинами а для монозамещенных фенилов, определенными в той же работе, из которой взяты величины о для полизамещенных. Однако они не являются пренебрежимо малыми и явно не обусловлены экспериментальными - неточностями. При этом трудно установить какие-либо четкие общие закономерности. Кажется, что отклонения от аддитивности приводят, как правило, к уменьшению абсолютного значения о. Однако имеется достаточное число исключений из этого правила и относятся они к тем случаям, когда в качестве обоих заместителей выступают либо ОН, либо СН3О [ обладающие существенным ( R) - характером ], причем один из них находится в ара-положении. Насколько допустимо соответствующее обобщение, сказать трудно.](/pic/1424084B7kZdRs0006491353.png)