В работе [6] дано интересное теоретическое объяснение различий фотохимических и термических реакций. В этой работе ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Турро Н.N. Молекулярная фотохимия


В работе [6] дано интересное теоретическое объяснение различий фотохимических и термических реакций. В этой работе были рассмотрены и классифицированы по элементам симметрии предполагаемого переходного состояния корреляционные диаграммы молекулярных орбиталей, принимающих участие в различных реакциях циклического присоединения. Такой подход позволяет в первую очередь предсказывать правила отбора для термического и фотохимического присоединений. Простая схема правильно предсказывает, что термические реакции Дильса - Альдера разрешены ( на основе правил отбора по симметрии), тогда как соответствующие фотохимические реакции запрещены. С другой стороны, на основании тех же правил фотохимическое образование циклобутана разрешено, в то время как термическое образование его запрещено.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

В работе [6] дано интересное теоретическое объяснение различий фотохимических и термических реакций.  В этой работе были рассмотрены и классифицированы по элементам симметрии предполагаемого переходного состояния корреляционные диаграммы молекулярных орбиталей,  принимающих участие в различных реакциях циклического присоединения.  Такой подход позволяет в первую очередь предсказывать правила отбора для термического и фотохимического присоединений.  Простая схема правильно предсказывает,  что термические реакции Дильса  -  Альдера разрешены ( на основе правил отбора по симметрии),  тогда как соответствующие фотохимические реакции запрещены.  С другой стороны,  на основании тех же правил фотохимическое образование циклобутана разрешено,  в то время как термическое образование его запрещено.