Дальнейшая судьба окклюдированных радикалов зависит от физич. В среде осадителя растущие радикалы сворачиваются в достаточно ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1


Дальнейшая судьба окклюдированных радикалов зависит от физич. В среде осадителя растущие радикалы сворачиваются в достаточно плотные клубки, и активный конец радикала оказывается спрятанным внутри клубка. Кроме того, клубки коагулируют, образуя осадок полимерной фазы. Это приводит к увеличению как средней концентрации радикалов в системе, так и в особенности их концентрации в частицах полимера. Обрыв цепи происходит либо в результате взаимодействия застрявших радикалов с более подвижными радикалами, приходящими из объема жидкой фазы, либо в результате полного захоронения застрявших радикалов в массе полимера. Наблюдаемое часто повышение порядка реакции инициирования по сравнению с гомогенной полимеризацией в жидкой фазе указывает на преобладание второго механизма. Скорость роста цепи с участием окклюдированных радикалов также несколько замедляется вследствие замедленной диффузии мономера внутрь полимерных клубков. Но этот эффект, как правило, перекрывается значительно большим снижением скорости обрыва цепей. Поэтому общая скорость реакции при переходе от гомофазной к гетерофазной полимеризации обычно возрастает. При очень малых скоростях диффузии мо-иомера реакция может остановиться полностью.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Дальнейшая судьба окклюдированных радикалов зависит от физич.  В среде осадителя растущие радикалы сворачиваются в достаточно плотные клубки,  и активный конец радикала оказывается спрятанным внутри клубка.  Кроме того,  клубки коагулируют,  образуя осадок полимерной фазы.  Это приводит к увеличению как средней концентрации радикалов в системе,  так и в особенности их концентрации в частицах полимера.  Обрыв цепи происходит либо в результате взаимодействия застрявших радикалов с более подвижными радикалами,  приходящими из объема жидкой фазы,  либо в результате полного захоронения застрявших радикалов в массе полимера.  Наблюдаемое часто повышение порядка реакции инициирования по сравнению с гомогенной полимеризацией в жидкой фазе указывает на преобладание второго механизма.  Скорость роста цепи с участием окклюдированных радикалов также несколько замедляется вследствие замедленной диффузии мономера внутрь полимерных клубков.  Но этот эффект,  как правило,  перекрывается значительно большим снижением скорости обрыва цепей.  Поэтому общая скорость реакции при переходе от гомофазной к гетерофазной полимеризации обычно возрастает.  При очень малых скоростях диффузии мо-иомера реакция может остановиться полностью.