По мнению Нейкама и соавторов, значительное расхождение полученных ими результатов с данными в табл. 3.1 ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Манн Ч.N. Электрохимические реакции в неводных системах


По мнению Нейкама и соавторов, значительное расхождение полученных ими результатов с данными в табл. 3.1 могут быть обусловлены нестабильностью характеристик электрода сравнения, который применяли Пиш и Янг. Этот электрод содержит объемы воды и ацетонитрила, соединенные между собой водным раствором хлористого калия. Отклонения измеряемых потенциалов от истинных значений, вероятно, вызваны осаждением хлористого калия, не растворимого в ацетонитриле, со стороны неводного раствора, что обусловливает повышение сопротивления раствора. Обнаружено, что для метилзамещенных соединений экспериментальные значения потенциалов полуволны окисления лучше коррелируют с потенциалами ионизации, чем с расчетными параметрами молекулярных орбиталей. По-видимому, это обусловлено трудностями расчетов, а не экспериментальными затруднениями при определении потенциалов полуволны и ионизационных потенциалов.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

По мнению Нейкама и соавторов,  значительное расхождение полученных ими результатов с данными в табл. 3.1 могут быть обусловлены нестабильностью характеристик электрода сравнения,  который применяли Пиш и Янг.  Этот электрод содержит объемы воды и ацетонитрила,  соединенные между собой водным раствором хлористого калия.  Отклонения измеряемых потенциалов от истинных значений,  вероятно,  вызваны осаждением хлористого калия,  не растворимого в ацетонитриле,  со стороны неводного раствора,  что обусловливает повышение сопротивления раствора.  Обнаружено,  что для метилзамещенных соединений экспериментальные значения потенциалов полуволны окисления лучше коррелируют с потенциалами ионизации,  чем с расчетными параметрами молекулярных орбиталей.  По-видимому,  это обусловлено трудностями расчетов,  а не экспериментальными затруднениями при определении потенциалов полуволны и ионизационных потенциалов.