Метод ППП в том виде, в каком он сейчас используется, представляет собой полуэмпирический подход, в ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Маррел Д.N. Теория валентности


Метод ППП в том виде, в каком он сейчас используется, представляет собой полуэмпирический подход, в котором параметры H v и YHV выбираются так, чтобы получить согласие с экспериментальными данными. Поскольку в в методе ППП используется большее число параметров, чем в приближении Хюккеля, было бы удивительно, если бы согласие с экспериментом не улучшилось. Однако метод ППП обладает некоторыми существенными достоинствами. Во-вторых, существуют некоторые экспериментальные результаты, которые невозможно объяснить в приближении Хюккеля, потому что они представляют прямые следствия взаимодействия электронов. Наиболее важными среди таких свойств являются многие характеристики электронных спектров. Например, разница энергий синглетного и триплетного состояний молекулы определяется интегралами межэлектронного взаимодействия ( выражаемого членами у в методе ППП), как было показано на примере атома гелия ( разд. Таким образом, метод ППП представляет собой очень полезное расширение эмпирических методов расчета ненасыщенных углеводородов.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Метод ППП в том виде,  в каком он сейчас используется,  представляет собой полуэмпирический подход,  в котором параметры H v и YHV выбираются так,  чтобы получить согласие с экспериментальными данными.  Поскольку в в методе ППП используется большее число параметров,  чем в приближении Хюккеля,  было бы удивительно,  если бы согласие с экспериментом не улучшилось.  Однако метод ППП обладает некоторыми существенными достоинствами.  Во-вторых,  существуют некоторые экспериментальные результаты,  которые невозможно объяснить в приближении Хюккеля,  потому что они представляют прямые следствия взаимодействия электронов.  Наиболее важными среди таких свойств являются многие характеристики электронных спектров.  Например,  разница энергий синглетного и триплетного состояний молекулы определяется интегралами межэлектронного взаимодействия ( выражаемого членами у в методе ППП),  как было показано на примере атома гелия ( разд.  Таким образом,  метод ППП представляет собой очень полезное расширение эмпирических методов расчета ненасыщенных углеводородов.