Для того чтобы учитывать образование комплексных ионов в термодинамических расчетах, энергия взаимодействия катиона с анионами ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Укше Е.А. Строение расплавленных солей


Для того чтобы учитывать образование комплексных ионов в термодинамических расчетах, энергия взаимодействия катиона с анионами в комплексе должна быть существенно больше энергии взаимодействия между катионом и более удаленными анионами или соседними анионами другого типа. Величина энергии, необходимой для расщепления комплекса путем удаления из него одного атома или замены его атомом другого типа, должна быть существенно больше, чем средняя тепловая энергия, приходящаяся на одну степень свободы RT. Концепция комплексных ионов имеет, таким образом, качественную природу, и возможны случаи, когда трудно отдать предпочтение одной из возможных точек зрения, объясняющих отклонения от идеальности комплексообразованием или упорядочиванием распределения ионов. Образование комплексных ионов, конечно, может быть установлено другими методами, например изучением транспортных свойств, исследованием спектров поглощения расплавленных солевых систем или ЯМР. Здесь, однако, будут рассмотрены только термодинамические аспекты, так как с точки зрения термодинамики не представляет интереса, могут или не могут комплексы перемещаться в расплаве как цельные образования.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Для того чтобы учитывать образование комплексных ионов в термодинамических расчетах, энергия взаимодействия катиона с анионами в комплексе должна быть существенно больше энергии взаимодействия между катионом и более удаленными анионами или соседними анионами другого типа. Величина энергии, необходимой для расщепления комплекса путем удаления из него одного атома или замены его атомом другого типа, должна быть существенно больше, чем средняя тепловая энергия, приходящаяся на одну степень свободы RT. Концепция комплексных ионов имеет, таким образом, качественную природу, и возможны случаи, когда трудно отдать предпочтение одной из возможных точек зрения, объясняющих отклонения от идеальности комплексообразованием или упорядочиванием распределения ионов. Образование комплексных ионов, конечно, может быть установлено другими методами, например изучением транспортных свойств, исследованием спектров поглощения расплавленных солевых систем или ЯМР. Здесь, однако, будут рассмотрены только термодинамические аспекты, так как с точки зрения термодинамики не представляет интереса, могут или не могут комплексы перемещаться в расплаве как цельные образования.