Предположение, что алкины и диены связаны с поверхностью металла с помощью я-связи ( см. раздел ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Баландин А.А. Катализ Физико-химия гетерогенного катализа


Предположение, что алкины и диены связаны с поверхностью металла с помощью я-связи ( см. раздел III, Б, I и III E, 1) дает интересное объяснение механизма активации водорода в таком процессе. Положительный потенциал поверхности, на которой адсорбирован этилен или ацетилен [24], показывает, что в я-элек-тронной системе адсорбата не хватает электронов. Это можно интерпретировать тем, что переход электрона от адсорбата к металлу не полностью компенсируется обратным переходом электрона на разрыхляющую орбиту адсорбата. Такая положительная поляризация при образовании переходного состояния способствует ослаблению водород-водородной связи и возникновению углерод-водородной ( и металл-углеродной) связи. Фактически неопровержимое доказательство участия молекулярного водорода в реакции было получено только в нескольких случаях, но число систем, для которых показано, что водород реагирует только в атомарной форме, также мало; в большинстве случаев это утверждение требует еще тщательной экспериментальной проверки.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Предположение,  что алкины и диены связаны с поверхностью металла с помощью я-связи ( см. раздел III,  Б,  I и III E,  1) дает интересное объяснение механизма активации водорода в таком процессе.  Положительный потенциал поверхности,  на которой адсорбирован этилен или ацетилен [24],  показывает,  что в я-элек-тронной системе адсорбата не хватает электронов.  Это можно интерпретировать тем,  что переход электрона от адсорбата к металлу не полностью компенсируется обратным переходом электрона на разрыхляющую орбиту адсорбата.  Такая положительная поляризация при образовании переходного состояния способствует ослаблению водород-водородной связи и возникновению углерод-водородной ( и металл-углеродной) связи.  Фактически неопровержимое доказательство участия молекулярного водорода в реакции было получено только в нескольких случаях,  но число систем,  для которых показано,  что водород реагирует только в атомарной форме,  также мало;  в большинстве случаев это утверждение требует еще тщательной экспериментальной проверки.