Смысл правила ( б) состоит в том, что легко уходящая группа, например галогенид - или ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Леви В.Г. Общая органическая химия Том 6


Смысл правила ( б) состоит в том, что легко уходящая группа, например галогенид - или карбоксилат-ион ( см. табл. 13.4), занимает предпочтительно апикальное положение в пентаковалентном интермедиате. Этот интермедиат идеально соответствует замещению в соответствии с правилом ( а), когда отщепление уходящей группы происходит одновременно с атакой куклеофила. Псевдовращение этого интермедиата в любом случае энергетически невыгодно, так как при этом электроотрицательный заместитель Y занял бы экваториальное положение интермедиат ( 41) и его отщепление в соответствии с правилом ( а) стало бы невозможным. В процессе Зл - замещения ( 38) - - ( 39) - - ( 40) интермедиат ( 39) может иметь настолько малое время жизни, что его можно рассматривать скорее как переходное состояние ср. В связи с этим следует ожидать, что чем лучше отщепляется уходящая группа, тем больше вероятность обращения конфигурации в процессе замещения. Данные, приведенные в табл. 13.4, подтверждают эту закономерность.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Смысл правила ( б) состоит в том,  что легко уходящая группа,  например галогенид - или карбоксилат-ион ( см. табл. 13.4),  занимает предпочтительно апикальное положение в пентаковалентном интермедиате.  Этот интермедиат идеально соответствует замещению в соответствии с правилом ( а),  когда отщепление уходящей группы происходит одновременно с атакой куклеофила.  Псевдовращение этого интермедиата в любом случае энергетически невыгодно,  так как при этом электроотрицательный заместитель Y занял бы экваториальное положение интермедиат ( 41) и его отщепление в соответствии с правилом ( а) стало бы невозможным.  В процессе Зл - замещения ( 38) - - ( 39) - - ( 40) интермедиат ( 39) может иметь настолько малое время жизни,  что его можно рассматривать скорее как переходное состояние ср.  В связи с этим следует ожидать,  что чем лучше отщепляется уходящая группа,  тем больше вероятность обращения конфигурации в процессе замещения.  Данные,  приведенные в табл. 13.4,  подтверждают эту закономерность.