Рассмотрим теперь в этом свете результаты, полученные нами при изучении гидрогенолиза алкилциклопентанов импульсным методом. В ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Казанский Б.А. Каталитические превращения углеводородов


Рассмотрим теперь в этом свете результаты, полученные нами при изучении гидрогенолиза алкилциклопентанов импульсным методом. В данном случае водород, заполняющий поверхность катализатора, является одним из компонентов реакции. В проточной системе после установления стационарного режима концентрация водорода относительно мала, так как значительная часть его вытесняется с поверхности платины углеводородом. Наоборот, при импульсной подаче вещества молекулы реагента попадают на поверхность, которая в несравненно большей степени или даже целиком заполнена водородом. Такие значительные различия в концентрации одного из реагентов не могут не сказаться специфически на ходе реакции. Действительно, легкость разрыва разных связей в кольце у гомологов цикло-пентана неодинакова. Поэтому, не входя в детали механизма, можно ожидать, что при относительно малых концентрациях водорода ( проточная система) в первую очередь будут подвергаться гидрогенолизу наиболее доступные для атаки связи б и в. Естественно, что эффект экранирования, отмеченный ранее [16], исчезает и в этих условиях не целиком ( см. табл. 1), но проявляется в значительно меньшей степени, чем в стационарном режиме проточной системы. Таким образом, наши экспериментальные данные находятся с этими рассуждениями в хорошем согласии. Уместно отметить, что такая трактовка роли повышенной концентрации водорода в реакции гидрогенолиза алкилциклопентанов удовлетворительно объясняет результаты других авторов [17, 18], наблюдавших аналогичное изменение направления гидрогенолиза, когда водорода на поверхности становилось больше вследствие повышения давления или по другим причинам.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Рассмотрим теперь в этом свете результаты,  полученные нами при изучении гидрогенолиза алкилциклопентанов импульсным методом.  В данном случае водород,  заполняющий поверхность катализатора,  является одним из компонентов реакции.  В проточной системе после установления стационарного режима концентрация водорода относительно мала,  так как значительная часть его вытесняется с поверхности платины углеводородом.  Наоборот,  при импульсной подаче вещества молекулы реагента попадают на поверхность,  которая в несравненно большей степени или даже целиком заполнена водородом.  Такие значительные различия в концентрации одного из реагентов не могут не сказаться специфически на ходе реакции.  Действительно,  легкость разрыва разных связей в кольце у гомологов цикло-пентана неодинакова.  Поэтому,  не входя в детали механизма,  можно ожидать,  что при относительно малых концентрациях водорода ( проточная система) в первую очередь будут подвергаться гидрогенолизу наиболее доступные для атаки связи б и в.  Естественно,  что эффект экранирования,  отмеченный ранее [16],  исчезает и в этих условиях не целиком ( см. табл. 1),  но проявляется в значительно меньшей степени,  чем в стационарном режиме проточной системы.  Таким образом,  наши экспериментальные данные находятся с этими рассуждениями в хорошем согласии.  Уместно отметить,  что такая трактовка роли повышенной концентрации водорода в реакции гидрогенолиза алкилциклопентанов удовлетворительно объясняет результаты других авторов [17, 18],  наблюдавших аналогичное изменение направления гидрогенолиза,  когда водорода на поверхности становилось больше вследствие повышения давления или по другим причинам.