Таким образом, эта кинетическая схема [15] удовлетворительно объясняет основные кинетические особенности реакции независимо от того, ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Мельвин-хьюз Е.А. Равновесие и кинетика реакций в растворах


Таким образом, эта кинетическая схема [15] удовлетворительно объясняет основные кинетические особенности реакции независимо от того, рассматривается ли этот процесс в прямом или обратном направлении. Она объясняет также, почему константа k t в работах Ингольда уменьшается по мере протекания реакции и принимает различные значения для растворов переменной концентрации. Правильность предложенного нами механизма была установлена в работе [54], в которой определяли скорости реакции к-бутил-га-бром - бензолсульфоната с хлористым, бромистым и йодистым литием, а также хлористым, бромистым и йодистым тетра-к-бутиламмонием. Во втором столбце таблицы приведены стехиометрические константы второго порядка, рассчитанные по методу Ингольда. В третьем столбце даны бимолекулярные константы скорости реакции между органическим бромидом и ионами С1 -, Вг - и I по механизму, описанному выше. Как отметил Уинстейн [54], поучительно сопоставить эту последовательность с относительными скоростями реакций бромистого метила с ионами галогенов в том же растворителе и при той же температуре в рамках интерпретации кинетики и механизма процесса по Ингольду.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Таким образом, эта кинетическая схема [15] удовлетворительно объясняет основные кинетические особенности реакции независимо от того, рассматривается ли этот процесс в прямом или обратном направлении. Она объясняет также, почему константа k t в работах Ингольда уменьшается по мере протекания реакции и принимает различные значения для растворов переменной концентрации. Правильность предложенного нами механизма была установлена в работе [54], в которой определяли скорости реакции к-бутил-га-бром - бензолсульфоната с хлористым, бромистым и йодистым литием, а также хлористым, бромистым и йодистым тетра-к-бутиламмонием. Во втором столбце таблицы приведены стехиометрические константы второго порядка, рассчитанные по методу Ингольда. В третьем столбце даны бимолекулярные константы скорости реакции между органическим бромидом и ионами С1 -, Вг - и I по механизму, описанному выше. Как отметил Уинстейн [54], поучительно сопоставить эту последовательность с относительными скоростями реакций бромистого метила с ионами галогенов в том же растворителе и при той же температуре в рамках интерпретации кинетики и механизма процесса по Ингольду.