Поскольку Nb2O6 - полупроводник n - типа с анионными вакансиями, можно было бы полагать, что ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Герасименко А.А. Защита от коррозии старения и биоповреждений машин оборудования и сооружений Т1


Поскольку Nb2O6 - полупроводник n - типа с анионными вакансиями, можно было бы полагать, что добавка в ниобий более высоковалентного металла ( в области параболического окисления) должна привести к снижению скорости окисления. Однако анализ изменения концентрации и подвижности анионных вакансий в Nb2O5 при легировании титаном, ванадием, хромом и алюминием показывает, что в связи с высокой концентрацией дефектов, отличающейся лишь на два порядка от концентрации свободных электронов в металлах, и возможным изменением подвижности при изменении их концентрации подход к жаростойкому легированию ниобия с позиции теории Вагнера неприменим. Априорный выбор добавок в данном случае затруднен. Важную роль играет размер иона легирующего элемента. При образовании однофазной окалины легирование ниобия металлами, образующими ионы меньшего, чем ион Nb64, размера, может привести к сжатию ячейки на основе Nb2O6, снижению объемного отношения Дмь2о, и торможению диффузии ионов О2 в оксиде. Например, легирование ниобия цирконием, имеющим больший, чем у Nb6, радиус иона ( 0 79 - 10 - 10 и 0 69 - 10 - 10 м соответственно), ускоряет окисление ниобия, а V, Мо и Сг ( с радиусом ионов 0 59; 0 62 и 0 63 - 1СГ10 м соответственно) - замедляют.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Поскольку Nb2O6  -  полупроводник n - типа с анионными вакансиями,  можно было бы полагать,  что добавка в ниобий более высоковалентного металла ( в области параболического окисления) должна привести к снижению скорости окисления.  Однако анализ изменения концентрации и подвижности анионных вакансий в Nb2O5 при легировании титаном,  ванадием,  хромом и алюминием показывает,  что в связи с высокой концентрацией дефектов,  отличающейся лишь на два порядка от концентрации свободных электронов в металлах,  и возможным изменением подвижности при изменении их концентрации подход к жаростойкому легированию ниобия с позиции теории Вагнера неприменим.  Априорный выбор добавок в данном случае затруднен.  Важную роль играет размер иона легирующего элемента.  При образовании однофазной окалины легирование ниобия металлами,  образующими ионы меньшего,  чем ион Nb64,  размера,  может привести к сжатию ячейки на основе Nb2O6,  снижению объемного отношения Дмь2о,  и торможению диффузии ионов О2 в оксиде.  Например,  легирование ниобия цирконием,  имеющим больший,  чем у Nb6,  радиус иона ( 0 79 - 10 - 10 и 0 69 - 10 - 10 м соответственно),  ускоряет окисление ниобия,  а V,  Мо и Сг ( с радиусом ионов 0 59;  0 62 и 0 63 - 1СГ10 м соответственно)  -  замедляют.