Теперь рассмотрим, как принцип линейной зависимости свободных энергий может способствовать пониманию механизмов реакций. Выбор ионизации ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа
Выдержка из книги
Кери Ф.N.
Углубленный курс органической химии Книга 1
Теперь рассмотрим, как принцип линейной зависимости свободных энергий может способствовать пониманию механизмов реакций. Выбор ионизации бензойной кислоты и ее замещенных в качестве стандартной реакции для уравнения Гаммета приводит к значениям с 0 в случае электропоакцепторпых групп и к значениям с: 0 для электронода-норных групп, так как электроноакцепторные группы способствуют ионизации кислот, тогда как электронодоиорные группы обладают противоположным, эффектом. Если скорость реакции обнаруживает удовлетворительную корреляцию с уравнением Гаммета я получено положительное значение р, то достижению переходного состояния на лимитирующей скорость ста дни должны способствовать электроноакцепторные заместители: В примере 4.3 ( см. выше) для гидролиза метилбензоата дано значение р, равное 2 38; это указывает на то, что электроноакцепторные грудоы ускоряют реакцию.