Если орбитальные базисные функции строго ортогональны, хотя и локализованы существенно около разных атомных ядер, то ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Мак-Вини Р.N. Квантовая механика молекул


Если орбитальные базисные функции строго ортогональны, хотя и локализованы существенно около разных атомных ядер, то функции плотности перекрывания не будут нормированы, и величины зарядов, связываемых каждой связью i - /, будут равны нулю. V в (4.5.5) будет тогда формально распределен только между атомами. Несмотря на это, члены, соответствующие перекрываниям, могут существенно изменять электронную плотность в областях локализации связей. Отсюда с очевидностью следует, что никаких заключений о природе химических связей нельзя делать только на основе рассмотрения чисел заселенностей связей или формальных индексов связей Puf, действительная форма орбиталей не менее важна.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Если орбитальные базисные функции строго ортогональны, хотя и локализованы существенно около разных атомных ядер, то функции плотности перекрывания не будут нормированы, и величины зарядов, связываемых каждой связью i - /, будут равны нулю. V в (4.5.5) будет тогда формально распределен только между атомами. Несмотря на это, члены, соответствующие перекрываниям, могут существенно изменять электронную плотность в областях локализации связей. Отсюда с очевидностью следует, что никаких заключений о природе химических связей нельзя делать только на основе рассмотрения чисел заселенностей связей или формальных индексов связей Puf, действительная форма орбиталей не менее важна.