Большая реакционная способность циклического эфира является следствием большей легкости образования в этом случае иона оксония ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Оудиан Д.N. Основы химии полимеров


Большая реакционная способность циклического эфира является следствием большей легкости образования в этом случае иона оксония ( вследствие высокой основности) по сравнению с лактоном. Четырехчленный циклический простой эфир проявляет большую склонность вступать в сополимер в виде длинных блоков. Так, катионная сополи-меризация простых циклических эфиров с алкенами невозможна вследствие того, что ион оксония недостаточно электрофилен для атаки двойной связи алкена. Сополимеризация происходит потому, что растущие центры обоих мономеров одинаковы - ионы карбония. С другой стороны, такие лактоны, как р-пропиолактон, не сополимеризуются катионным методом с алкенами. Это показывает, что растущим центром в полимеризации лактонов является не ацилий-ион XXI, а ион оксония XX. Стирол не удалось сополимеризовать ни с эпоксидами, ни с лактонами при использовании основных катализаторов, хотя были получены блок-сополимеры с окисью этилена. Алкоксидный ион ( растущий центр как для эпоксидов, так и для лактонов) является, очевидно, недостаточно основным для того, чтобы вступить в реакцию с двойной связью стирола. Был изучен ряд других случаев сополимеризации.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Большая реакционная способность циклического эфира является следствием большей легкости образования в этом случае иона оксония ( вследствие высокой основности) по сравнению с лактоном.  Четырехчленный циклический простой эфир проявляет большую склонность вступать в сополимер в виде длинных блоков.  Так,  катионная сополи-меризация простых циклических эфиров с алкенами невозможна вследствие того,  что ион оксония недостаточно электрофилен для атаки двойной связи алкена.  Сополимеризация происходит потому,  что растущие центры обоих мономеров одинаковы  -  ионы карбония.  С другой стороны,  такие лактоны,  как р-пропиолактон,  не сополимеризуются катионным методом с алкенами.  Это показывает,  что растущим центром в полимеризации лактонов является не ацилий-ион XXI,  а ион оксония XX.  Стирол не удалось сополимеризовать ни с эпоксидами,  ни с лактонами при использовании основных катализаторов,  хотя были получены блок-сополимеры с окисью этилена.  Алкоксидный ион ( растущий центр как для эпоксидов,  так и для лактонов) является,  очевидно,  недостаточно основным для того,  чтобы вступить в реакцию с двойной связью стирола.  Был изучен ряд других случаев сополимеризации.