Однако, прежде чем слишком доверять этим выводам, основанным на масштабных схемах, следует вспомнить, что известны ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Гинсбург Д.N. Небензоидные ароматические соединения


Однако, прежде чем слишком доверять этим выводам, основанным на масштабных схемах, следует вспомнить, что известны некоторые соединения, молекулы которых изогнуты или обладают валентным углом С-С - С, существенно отличающимся от 120, о которые все же ароматичны по своему характеру. Строение ди-п-ксилилена и ди-м-ксилилена определено Брауном [6] методами рентгеновской кристаллографии. Бензольные кольца в этих молекулах изогнуты в форме мелкой лодки, однако расстояния С-С в них лежат между 1 37 и 1 40 А, и это не доказывает, что неплоокостность влечет за собой потерю энергии резонанса. Так называемые переполненные соединения, например 3, 4 - 5, 6-дибензофенантрен, также содержат искаженные бензольные кольца. Шмидт [7] и сотрудники определили кристаллическую структуру ряда таких молекул и установили, что связи имеют по существу нормальную длину, несмотря на то что валентные углы отклонены от нормального значения и молекулы не являются олоокими; это искажение распределяется по всем бензольным кольцам. Если мы допустим, что углы связей в циклополиолефине ( - СН - СН -) п могут лежать между 110 и 130 без серьезного снижения энергии резонанса молекулы, то пространственный конфликт между атомами водорода, расположенными в центре, может быть значительно ослаблен. Если же мы дополнительно примем, что может иметь место легкое отклонение от плоскостности, то члены ряда ниже С3оН3о должны быть способными к существованию по крайней мере как стабильные, если не ароматические, соединения.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Однако, прежде чем слишком доверять этим выводам, основанным на масштабных схемах, следует вспомнить, что известны некоторые соединения, молекулы которых изогнуты или обладают валентным углом С-С - С, существенно отличающимся от 120, о которые все же ароматичны по своему характеру. Строение ди-п-ксилилена и ди-м-ксилилена определено Брауном [6] методами рентгеновской кристаллографии. Бензольные кольца в этих молекулах изогнуты в форме мелкой лодки, однако расстояния С-С в них лежат между 1 37 и 1 40 А, и это не доказывает, что неплоокостность влечет за собой потерю энергии резонанса. Так называемые переполненные соединения, например 3, 4 - 5, 6-дибензофенантрен, также содержат искаженные бензольные кольца. Шмидт [7] и сотрудники определили кристаллическую структуру ряда таких молекул и установили, что связи имеют по существу нормальную длину, несмотря на то что валентные углы отклонены от нормального значения и молекулы не являются олоокими; это искажение распределяется по всем бензольным кольцам. Если мы допустим, что углы связей в циклополиолефине ( - СН - СН -) п могут лежать между 110 и 130 без серьезного снижения энергии резонанса молекулы, то пространственный конфликт между атомами водорода, расположенными в центре, может быть значительно ослаблен. Если же мы дополнительно примем, что может иметь место легкое отклонение от плоскостности, то члены ряда ниже С3оН3о должны быть способными к существованию по крайней мере как стабильные, если не ароматические, соединения.