Напротив, продолжительность жизни ионов в жидкой фазе с понижением температуры увеличивается, а реакции ограничения роста ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Бреслер С.Е. Физика и химия макромолекул


Напротив, продолжительность жизни ионов в жидкой фазе с понижением температуры увеличивается, а реакции ограничения роста цепи при ионной полимеризации, как отмечалось в главе V в области низких температур имеют ничтожное значение. Оказалось, что скорость рассеивания энергии электронами при 100 К приблизительно в 1000 раз меньше, чем при 300 К. Поэтому для одного и того же мономера при прочих равных условиях механизм радиационной полимеризации должен определяться температурной областью, в которой проводится процесс. Конечно, при этом нельзя игнорировать природу мономера, которая, в свою очередь, определяет возможность развития полимеризации по тому или иному механизму. Так, для стирола, который в этом отношении не избирателен, мы действительно можем наблюдать радикальную полимеризацию под действием радиационного инициирования в области относительно высоких температур и ионную ( катионную) при низкой температуре. Данные, подтверждающие это заключение, будут приведены несколько ниже. В то же время изобутилен, полимеризующийся только по катионному механизму, инертен по отношению к радиационному инициированию при температуре, близкой к 0; в этих условиях он образует только низкомолекулярные продукты уплотнения.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Напротив,  продолжительность жизни ионов в жидкой фазе с понижением температуры увеличивается,  а реакции ограничения роста цепи при ионной полимеризации,  как отмечалось в главе V в области низких температур имеют ничтожное значение.  Оказалось,  что скорость рассеивания энергии электронами при 100 К приблизительно в 1000 раз меньше,  чем при 300 К.  Поэтому для одного и того же мономера при прочих равных условиях механизм радиационной полимеризации должен определяться температурной областью,  в которой проводится процесс.  Конечно,  при этом нельзя игнорировать природу мономера,  которая,  в свою очередь,  определяет возможность развития полимеризации по тому или иному механизму.  Так,  для стирола,  который в этом отношении не избирателен,  мы действительно можем наблюдать радикальную полимеризацию под действием радиационного инициирования в области относительно высоких температур и ионную ( катионную) при низкой температуре.  Данные,  подтверждающие это заключение,  будут приведены несколько ниже.  В то же время изобутилен,  полимеризующийся только по катионному механизму,  инертен по отношению к радиационному инициированию при температуре,  близкой к 0;  в этих условиях он образует только низкомолекулярные продукты уплотнения.