Однако скорости реакций распространения цепей настолько превышают скорости реакций инициирования и обрыва цепей, что в ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Вильямс Ф.А. Теория горения


Однако скорости реакций распространения цепей настолько превышают скорости реакций инициирования и обрыва цепей, что в течение основной стадии неразветвленных реакций члены в выражении для 3г, соответствующие реакциям распространения цепей, будут гораздо больше членов dcjdt для активных центров, и, следовательно, приближение, в котором щ 0 ( для активных центров), оказывается справедливым с высокой степенью точности. Полезной проверкой справедливости стационарного приближения является использование его в качестве нулевого приближения в итерационной схеме. Определив все концентрации с4 ( t) из стационарного приближения, находят далее величины dci / dt и, подставляя полученные значения в формулу ( 14), получают первое приближение для функций uj ( t), соответствующих активным центрам. Стационарное приближение является оправданным, если относительная разность между первым и нулевым приближениями для концентраций с-г ( t) оказывается малой по сравнению с единицей. К сожалению, алгебраические трудности часто не позволяют довести до конца даже эту первую итерацию, не прибегая к численным методам. Фактически мы уже пользовались стационарным приближением в пункте б § 3, при обсуждении механизма мономолекулярной реакции Линдемана.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Однако скорости реакций распространения цепей настолько превышают скорости реакций инициирования и обрыва цепей,  что в течение основной стадии неразветвленных реакций члены в выражении для 3г,  соответствующие реакциям распространения цепей,  будут гораздо больше членов dcjdt для активных центров,  и,  следовательно,    приближение,  в котором щ 0 ( для активных центров),  оказывается справедливым с высокой степенью точности.  Полезной проверкой справедливости стационарного приближения является использование его в качестве нулевого приближения в итерационной схеме.  Определив все концентрации с4 ( t) из стационарного приближения,  находят далее величины dci / dt и,  подставляя полученные значения в формулу ( 14),  получают первое приближение для функций uj ( t),  соответствующих активным центрам.  Стационарное приближение является оправданным,  если относительная разность между первым и нулевым приближениями для концентраций с-г ( t) оказывается малой по сравнению с единицей.  К сожалению,    алгебраические трудности часто не позволяют довести до конца даже эту первую итерацию,   не прибегая к численным методам.  Фактически мы уже пользовались стационарным приближением в пункте б § 3,  при обсуждении механизма мономолекулярной реакции Линдемана.