Выдержка из книги
Тоуб М.N.
Механизмы неорганических реакций
Изменения в значениях kt не велики, поэтому механизм не выходит за обычные рамки Id - Ia. Поведение комплексов Сг ( П1), таких, как [ Сг ( МН3) 5Н2О ] 3 и [ Сг ( Н2О) в ] 3, несколько сложнее в силу того, что скорости реакции анации заметно зависят от природы входящей группы Y. Если для реакций этих комплексов предположить механизм I, то kt должна в очень заметной степени зависеть от природы Y. Иногда рассчитанные величины бывают выше скорости обмена воды; так, Н3РО2 - очень эффективный лиганд, хотя он, вероятно, не вызывает разрыва связи Сг - О. Таким образом, в реакциях комплексов Сг ( Ш) величины kf разных лигандов сильно отличаются. Но поскольку они, как правило, меньше значений для скорости обмена молекул воды, то говорить о полноправности механизма 1а нельзя до тех пор, пока не будет дано объяснение очень высокой конкурентной способности молекул воды ( растворителя) как нуклеофильных заместителей.
![Изменения в значениях kt не велики, поэтому механизм не выходит за обычные рамки Id - Ia. Поведение комплексов Сг ( П1), таких, как [ Сг ( МН3) 5Н2О ] 3 и [ Сг ( Н2О) в ] 3, несколько сложнее в силу того, что скорости реакции анации заметно зависят от природы входящей группы Y. Если для реакций этих комплексов предположить механизм I, то kt должна в очень заметной степени зависеть от природы Y. Иногда рассчитанные величины бывают выше скорости обмена воды; так, Н3РО2 - очень эффективный лиганд, хотя он, вероятно, не вызывает разрыва связи Сг - О. Таким образом, в реакциях комплексов Сг ( Ш) величины kf разных лигандов сильно отличаются. Но поскольку они, как правило, меньше значений для скорости обмена молекул воды, то говорить о полноправности механизма 1а нельзя до тех пор, пока не будет дано объяснение очень высокой конкурентной способности молекул воды ( растворителя) как нуклеофильных заместителей.](/pic/2515803R6qYppj0042193258.png)