Выдержка из книги
Герасимов Я.И.
Современные проблемы физической химии Том 9
При известных предположениях уравнения ( 70) и ( 71) остаются справедливыми и тогда, когда пар не электронейтрален. Если считать, что электроны в объеме и на поверхности ячейки Кнудсена находятся в равновесии ( подобное допущение делали Лэнгмюр и Кигдом и Рей-ман [20] при выводе зависимости степени поверхностной ионизации от температуры) и электронный газ в объеме рассматривать как идеальный, то химические потенциалы электрона в обеих фазах будут одинаковы и при постоянной температуре будут зависеть от величины средней работы выхода электрона с поверхностей металла и исследуемой соли. Предполагая, далее, постоянство этой величины в течение всего эксперимента, получим условие u; const. Это условие вводится нами постулативно и, возможно, в некоторых реальных экспериментах будет нарушено.