Термическую стабильность цеолитов не удается описать каким-либо простым законом. Теоретически можно рассмотреть силикатные каркасы, состоящие ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Рабо Д.N. Химия цеолитов и катализ на цеолитах Том1


Термическую стабильность цеолитов не удается описать каким-либо простым законом. Теоретически можно рассмотреть силикатные каркасы, состоящие из чистого кремнезема. В отсутствие паров воды тридимит стабилен до 1550 С. Стабильность широкопористых каркасов должна быть меньше, так как в них ослабляются взаимодействия дальнего порядка. В то же время такие каркасы могут быть весьма стабильными благодаря высокой энергии активации разрыва связей Si-О, однако влияние, угла Si-О - Si на вклад ковалентной составляющей в энергию связи пока не изучено. Реальная скорость реакции должна в значительной степени зависеть от присутствия дефектов. Дальнейшее усложнение картины связано с введением в каркас алюминия и влиянием компенсирующих катионов. Экспериментальные данные показывают, что термостабильность, как правило, понижается с увеличением соотношения Al / Si, но сильная зависимость стабильности от химической природы катионов не позволяет получить четкую зависимость. Для разрыва связи А1 - О требуется меньшая энергия активации, чем для разрыва связи Si-О, и цеолиты с большим содержанием алюминия легче перекристаллизовываются в фельдшпатоиды. Влияние топологии каркаса на стабильность цеолитов пока не удалось убедительно объяснить.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Термическую стабильность цеолитов не удается описать каким-либо простым законом.  Теоретически можно рассмотреть силикатные каркасы,  состоящие из чистого кремнезема.  В отсутствие паров воды тридимит стабилен до 1550 С.  Стабильность широкопористых каркасов должна быть меньше,  так как в них ослабляются взаимодействия дальнего порядка.  В то же время такие каркасы могут быть весьма стабильными благодаря высокой энергии активации разрыва связей Si-О,  однако влияние,  угла Si-О - Si на вклад ковалентной составляющей в энергию связи пока не изучено.  Реальная скорость реакции должна в значительной степени зависеть от присутствия дефектов.  Дальнейшее усложнение картины связано с введением в каркас алюминия и влиянием компенсирующих катионов.  Экспериментальные данные показывают,  что термостабильность,  как правило,  понижается с увеличением соотношения Al / Si,  но сильная зависимость стабильности от химической природы катионов не позволяет получить четкую зависимость.  Для разрыва связи А1 - О требуется меньшая энергия активации,  чем для разрыва связи Si-О,  и цеолиты с большим содержанием алюминия легче перекристаллизовываются в фельдшпатоиды.  Влияние топологии каркаса на стабильность цеолитов пока не удалось убедительно объяснить.