Рассмотрим некоторые общие выводы, вытекающие из результатов, приведенных в табл. 5.1. Неразветвленные радикалы предпочтительно вступают ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Степухович А.Д. Кинетика и термодинамика радикальных реакций крекинга


Рассмотрим некоторые общие выводы, вытекающие из результатов, приведенных в табл. 5.1. Неразветвленные радикалы предпочтительно вступают в реакцию рекомбинации, но чем разветвленнее радикал, тем характернее для него реакция диспропорционирования. Действительно, радикалы с большим числом атомов Н в Р - положении имеют большее отношение / гд / & рек. Чаще всего предполагают равенство констант скорости реакций рекомбинации различных радикалов, в этом случае величины Д можно рассматривать как относительные константы скорости реакций диспропорционирования. Сравнение значений А показывает, что предположение о равенстве констант скорости для реакций рекомбинации радикалов не оправдывается, поскольку для разветвленных радикалов значения А оказываются большими, чем следует из простых статистических представлений о возможном числе атомов Н в ( 3-положении, способных к миграции при диспропорционировании радикалов. А ( 2 - С2Н5), как видно из табл. 5.1, в 5 раз, а не в 2 раза, как можно было бы думать, допустив равенство констант скорости реакций рекомбинации различных радикалов.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Рассмотрим некоторые общие выводы, вытекающие из результатов, приведенных в табл. 5.1. Неразветвленные радикалы предпочтительно вступают в реакцию рекомбинации, но чем разветвленнее радикал, тем характернее для него реакция диспропорционирования. Действительно, радикалы с большим числом атомов Н в Р - положении имеют большее отношение / гд / & рек. Чаще всего предполагают равенство констант скорости реакций рекомбинации различных радикалов, в этом случае величины Д можно рассматривать как относительные константы скорости реакций диспропорционирования. Сравнение значений А показывает, что предположение о равенстве констант скорости для реакций рекомбинации радикалов не оправдывается, поскольку для разветвленных радикалов значения А оказываются большими, чем следует из простых статистических представлений о возможном числе атомов Н в ( 3-положении, способных к миграции при диспропорционировании радикалов. А ( 2 - С2Н5), как видно из табл. 5.1, в 5 раз, а не в 2 раза, как можно было бы думать, допустив равенство констант скорости реакций рекомбинации различных радикалов.