Выдержка из книги
Проскуряков В.А.
Химия нефти и газа
При атмосферном давлении в 1 cvi3 газа содержится 1019, а в таком же объеме жидкости - примерно 1021 молекул. Поэтому проведение реакций в жидкой фазе с точки зрения соотношения скоростей моио - и бимолекулярных реакций равносильно проведению их в газовой фазе Под высоким давлением. На суммарный результат превращения углеводородов в жидкой фазе определенное влияние оказывают клеточный эффект и сольватация. При распаде молекулы углеводорода на радикалы в газовой фазе последние немедленно разлетаются. В жидкой фазе радикалы окружены клеткой из соседних молекул. Для удаления радикалов на расстояние, при котором они становятся кинетически независимыми частицами, необходимо преодолеть дополнительный активационный барьер, равный энергии активации диффузии радикала из клетки. Клеточный эффект может изменить энергию активации суммарной жидкофазной реакции относительно газофазной. Сольватация оказывает существенное влияние на скорость взаимодействия полярных частиц. Влияние сольватации на кинетику жидкофазных гемолитических реакций обычно незначительно. Скорость термических реакций углеводородов под влиянием сольватации меняется не более чем в 1 5 - 2 раза.
