Когда раствор диазометана медленно добавляют по каплям при перемешивании к холодному раствору хлористого я-ни-трофенилдиазония в ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа
Выдержка из книги
Мэррей А.N.
Синтезы органических соединений с изотопами галоидов, азота, кислорода, фосфора, серы
Когда раствор диазометана медленно добавляют по каплям при перемешивании к холодному раствору хлористого я-ни-трофенилдиазония в метаноле, насыщенному хлористым литием, в результате реакции получают с выходом 85 % п-нитрофенил-гидразон хлороформаля. Происходит таутомеризация азоконфи-гурации в гидразон до или после захвата иона хлора, остается неясным. Чтобы проверить, какие конкурирующие реакции протекают: 1) захват хлор-иона ионом карбония или 2) перегруппировка иона карбония, - применяют обратный порядок добавления реактивов. Ряд полученных кристаллических продуктов показывает, что с 1 молем соли - диазония реагирует более 1 моля диазометана. Поскольку ультрафиолетовый спектр соединения сходен со спектром л-нитроанилина, а инфракрасный спектр указывает на наличие нитрильной группы, вероятная структура этого соединения отвечает метил-4 - нитрофенилциан-амиду, который также образуется при реакции 4-нитрофенилциан-амида с диазометаном. Можно считать вполне вероятным, что при образовании этого соединения захват аниона конкурирует с внутримолекулярной перегруппировкой активного иона карбония. Предложенный механизм включает в качестве стадии новую секстетную инверсию, дополняющую собой такие известные перегруппировки, как, например, перегруппировки Бекмана, Вольфа и Гофмана.