Первичные и вторичные амиды более реакционноспособны и обычно под действием ацилирующих агентов, таких как хлорангидри-ды ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Иллс Д.N. Основания глобального анализа


Первичные и вторичные амиды более реакционноспособны и обычно под действием ацилирующих агентов, таких как хлорангидри-ды и ангидриды кислот, подвергаются N-замещению; сложные эфиры карбоновых кислот менее эффективны, а карбоновые кислоты реагируют по иному, присоединяясь к карбонильной группе амида ( см. разд. Наиболее трудным оказалось выделение О-ацилимидатного интермедиата ( 45) на схеме ( 86), вероятно потому, что очень легко происходит O - N-перегруппировка. В особых случаях, либо когда реакцию проводят при низкой температуре при наличии объемистых электронооттягивающих заместителей [274] например, ( 45), R2 2 4 - ( N02) 2C6H3, R1 R3 Ph, либо когда О-ацильная группа является частью кольца [134, 136] например, в случае изоимидов ( 49) на схеме ( 92), эти интермедиа удается выделить и провести термическую или катализируемую основанием перегруппировку до N-ациламида ( имида) ( 44) на схеме ( 86) ( см. разд. Этот процесс аналогичен перегруппировке О-алкилимидата в N-алкиламид, рассмотренный в разд. В случае вторичных амидов R3 Alk, Аг ( O - vN - перегруппировка направление ( а) на схеме ( 86) является единственно возможной реакцией и, следовательно, приводит к непосредственному выделению имида. Такое превращение обычно осуществляют обработкой вторичного амида хлорангид-ридом кислоты в присутствии пиридина [275] ( см. разд. Факт образования нитрила в качестзе побочного продукта представляет собой важное доказательство того, что О-ацилими-дат служит интермедиатом при ацилировании амида, и следовательно, реакция по амидному.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Первичные и вторичные амиды более реакционноспособны и обычно под действием ацилирующих агентов,  таких как хлорангидри-ды и ангидриды кислот,  подвергаются N-замещению;  сложные эфиры карбоновых кислот менее эффективны,  а карбоновые кислоты реагируют по иному,  присоединяясь к карбонильной группе амида ( см. разд.  Наиболее трудным оказалось выделение О-ацилимидатного интермедиата ( 45) на схеме ( 86),  вероятно потому,  что очень легко происходит O - N-перегруппировка.  В особых случаях,  либо когда реакцию проводят при низкой температуре при наличии объемистых электронооттягивающих заместителей [274] например,  ( 45),  R2 2 4 - ( N02) 2C6H3,  R1 R3 Ph,  либо когда О-ацильная группа является частью кольца [134, 136] например,  в случае изоимидов ( 49) на схеме ( 92),  эти интермедиа удается выделить и провести термическую или катализируемую основанием перегруппировку до N-ациламида ( имида) ( 44) на схеме ( 86) ( см. разд.  Этот процесс аналогичен перегруппировке О-алкилимидата в N-алкиламид,  рассмотренный в разд.  В случае вторичных амидов R3 Alk,  Аг ( O - vN - перегруппировка направление ( а) на схеме ( 86) является единственно возможной реакцией и,  следовательно,  приводит к непосредственному выделению имида.  Такое превращение обычно осуществляют обработкой вторичного амида хлорангид-ридом кислоты в присутствии пиридина [275] ( см. разд.  Факт образования нитрила в качестзе побочного продукта представляет собой важное доказательство того,  что О-ацилими-дат служит интермедиатом при ацилировании амида,  и следовательно,  реакция по амидному.