Сравнить и сопоставить между собой соединения серы и кислорода особенно интересно потому, что это может ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Шамб У.N. Перекись водорода


Сравнить и сопоставить между собой соединения серы и кислорода особенно интересно потому, что это может пролить свет на механизм обсуждавшихся реакций. Сера и кислород аналогичны друг другу по одинаковой внешней 52р - электронной структуре, в связи с чем они близки и по валентности. В то же время они сильно отличаются по электроотрицателыюсти и склонности к гибридизации. Другое различие, которое может иметь решающее значение, состоит в том, что для серы возможно использование d - орбит в гибридных электронных структурах, для кислорода же такое положение энергетически невероятно. Этот вопрос обсуждается в различных сообщениях [192] и имеет значение для нашей темы, поскольку возможно, что легкость окисления производных серы перекисью водорода связана с легкостью образования этих гибридных структур. Говард и Левит [193] рассмотрели с этой точки зрения тот факт, что наличие электроноакцепторных групп в сульфоксиде или сульфиде замедляет соответственно окисление этих веществ пероксосульфатом и перекисью водорода. В другом предположении указано [65], что легкость окисления может зависеть от поляризуемости серы и его следует рассматривать как механизм вытеснения.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Сравнить и сопоставить между собой соединения серы и кислорода особенно интересно потому,  что это может пролить свет на механизм обсуждавшихся реакций.  Сера и кислород аналогичны друг другу по одинаковой внешней 52р - электронной структуре,  в связи с чем они близки и по валентности.  В то же время они сильно отличаются по электроотрицателыюсти и склонности к гибридизации.  Другое различие,  которое может иметь решающее значение,  состоит в том,  что для серы возможно использование d - орбит в гибридных электронных структурах,  для кислорода же такое положение энергетически невероятно.  Этот вопрос обсуждается в различных сообщениях [192] и имеет значение для нашей темы,  поскольку возможно,  что легкость окисления производных серы перекисью водорода связана с легкостью образования этих гибридных структур.  Говард и Левит [193] рассмотрели с этой точки зрения тот факт,  что наличие электроноакцепторных групп в сульфоксиде или сульфиде замедляет соответственно окисление этих веществ пероксосульфатом и перекисью водорода.  В другом предположении указано [65],  что легкость окисления может зависеть от поляризуемости серы и его следует рассматривать как механизм вытеснения.