Применение Бодлендером принципа цепных реакций к процессам ауто-ксидации несомненно является удачным углублением теории Баха-Энгле - ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Бах А.Н. Собрание трудов по химии и биохимии


Применение Бодлендером принципа цепных реакций к процессам ауто-ксидации несомненно является удачным углублением теории Баха-Энгле - ра в определенных случаях. Дальнейшим этапом развития этих идей является разработанная Н. Н. Семеновым теория разветвляющихся цепных реакций. Но далеко не все реакции аутоксидации носят цепной характер, как это показывает пример окисления трифенилметила. Из того, что непременным условием всякого окислительного процесса при обыкновенной температуре является наличие в окисляющемся веществе свободной энергии в количестве, достаточном для активирования молекулы кислорода, вытекает, что нельзя делать заключения на основании процесса окисления насыщенного соединения при повышенной температуре о механизме окисления его при обыкновенной температуре, ибо энергетическое состояние насыщенного соединения при повышенной температуре далеко не то, что при обыкновенной. Исследуя диссоциацию насыщенных углеводородов при повышенной температуре в отсутствии кислорода, Нюит нашел, например, что гексафенилэтан около 500 распадается на метан, водород и ненасыщенные соединения. Нет никакого сомнения, что активирование молекулы насыщенного углеводорода, начало его распада на ненасыщенные элементы происходит при еще более низкой температуре. Механизм первоначальной реакции в обоих случаях один и тот же, но дальнейший ход ее различен, так как образовавшаяся перекись реагирует при повышенной температуре быстрее и иначе, чем при обыкновенной. То же относится и к другим продуктам реакции. Поэтому при горении водорода из первично образовавшейся перекиси водорода может получиться гидроксил, который при действии атомного водорода на молекулярный кислород при обыкновенной температуре не образуется.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Применение Бодлендером принципа цепных реакций к процессам ауто-ксидации несомненно является удачным углублением теории Баха-Энгле - ра в определенных случаях.  Дальнейшим этапом развития этих идей является разработанная Н. Н. Семеновым теория разветвляющихся цепных реакций.  Но далеко не все реакции аутоксидации носят цепной характер,  как это показывает пример окисления трифенилметила.  Из того,  что непременным условием всякого окислительного процесса при обыкновенной температуре является наличие в окисляющемся веществе свободной энергии в количестве,  достаточном для активирования молекулы кислорода,  вытекает,  что нельзя делать заключения на основании процесса окисления насыщенного соединения при повышенной температуре о механизме окисления его при обыкновенной температуре,  ибо энергетическое состояние насыщенного соединения при повышенной температуре далеко не то,  что при обыкновенной.  Исследуя диссоциацию насыщенных углеводородов при повышенной температуре в отсутствии кислорода,  Нюит нашел,  например,  что гексафенилэтан около 500 распадается на метан,  водород и ненасыщенные соединения.  Нет никакого сомнения,  что активирование молекулы насыщенного углеводорода,  начало его распада на ненасыщенные элементы происходит при еще более низкой температуре.  Механизм первоначальной реакции в обоих случаях один и тот же,  но дальнейший ход ее различен,  так как образовавшаяся перекись реагирует при повышенной температуре быстрее и иначе,  чем при обыкновенной.  То же относится и к другим продуктам реакции.  Поэтому при горении водорода из первично образовавшейся перекиси водорода может получиться гидроксил,  который при действии атомного водорода на молекулярный кислород при обыкновенной температуре не образуется.