Коэн и Вэнг31 сравнили скорость разложения азометана, азобис ( изопропана), 1-азобис ( 1-фенилэтана) и азобис ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Овербергер Ч.Д. Органические соединения со связями азот-азот


Коэн и Вэнг31 сравнили скорость разложения азометана, азобис ( изопропана), 1-азобис ( 1-фенилэтана) и азобис ( дифе-нилметана) и установили, что замещение ct - водорода метиль-ными или фенильными заместителями оказывает приблизительно аддитивное влияние на уменьшение энергии активации. Это наблюдение в сочетании с дополнительным сравнением бензолазодифенилметана с бензолазотрифенилметаном и азо-бис ( дифенилметаном) привело их к заключению, что такой эффект вызван в основном резонансной стабилизацией радикалов, образующихся при разложении. Дополнительное подтверждение вывода, что оба заместителя азо-связи участвуют в лимитирующей стадии, можно найти в данных табл. IV-1. Увеличение реакционной способности предсказать труднее, так как она зависит как от Еа, так и от S, но вклад заместителей в обоих случаях будет значительно больше статистического фактора 2, ожидаемого, если имеет место ступенчатое разложение. Как аддитивный эффект, так и увеличение скорости согласуются с представлением, что оба радикала вносят вклад в стадию, определяющую скорость.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Коэн и Вэнг31 сравнили скорость разложения азометана,  азобис ( изопропана),  1-азобис ( 1-фенилэтана) и азобис ( дифе-нилметана) и установили,  что замещение ct - водорода метиль-ными или фенильными заместителями оказывает приблизительно аддитивное влияние на уменьшение энергии активации.  Это наблюдение в сочетании с дополнительным сравнением бензолазодифенилметана с бензолазотрифенилметаном и азо-бис ( дифенилметаном) привело их к заключению,  что такой эффект вызван в основном резонансной стабилизацией радикалов,  образующихся при разложении.  Дополнительное подтверждение вывода,  что оба заместителя азо-связи участвуют в лимитирующей стадии,  можно найти в данных табл. IV-1.  Увеличение реакционной способности предсказать труднее,  так как она зависит как от Еа,  так и от S,  но вклад заместителей в обоих случаях будет значительно больше статистического фактора 2,  ожидаемого,  если имеет место ступенчатое разложение.  Как аддитивный эффект,  так и увеличение скорости согласуются с представлением,  что оба радикала вносят вклад в стадию,  определяющую скорость.