В масс-спектрах ароматических гидроксильных соединений пики молекулярных ионов обладают еще большей интенсивностью. В спектре фенола ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Бейнон Д.N. Масс-спектромерия и её применение в органической химии


В масс-спектрах ароматических гидроксильных соединений пики молекулярных ионов обладают еще большей интенсивностью. В спектре фенола пик молекулярных ионов максимален. Пик, соответствующий ионам с массой ( М - 1), мал. Очевидно, разрыв связи О - Н, находящейся в Р - положении к кольцу, происходит с меньшей вероятностью из-за наличия кислорода. В масс-спектре наблюдаются интенсивные пики ионов с массами 65 и 66, образованные при разрыве кольца. Как было установлено измерением масс, эти ионы отвечают формуле СО и СНО. В масс-спектре анилина также имеются пики сравнимой интенсивности, соответствующие ионам с массами 65 и 66, которые образовались благодаря отрыву соответствующих соединений азота HCN и HaCN. В спектрах крезолов имеется интенсивный пик молекулярных ионов, и даже больший пик, соответствующий ионам ( М - 1); образования последнего следовало ожидать по аналогии с толуолом. В данном случае от исходной молекулы легко происходит отрыв СНО, но не СО. Наличие перегруппировочных ионов с массой 77 указывает на ароматический характер соединения. Масс-спектры соединений типа 2-фенилпро-панола и 2-фенилэтанола близки к спектрам ароматических углеводородов. Диссоциация с отрывом метильного радикала из 2-фенилпропанола, соответствующая разрыву другой Р - СВЯЗИ по отношению к кольцу, осуществляется с малой вероятностью. Изучение спектров соответствующих дейтерированных соединений, в которых дейтерий введен в гидроксильную группу [751], показало, что в значительной степени эти ионы образованы с миграцией водорода гидроксильной группы. В общем случае ароматические и нафтеновые гидроксильные производные идентифицируются легко, частично на основании интенсивных пиков молекулярных ионов. Спектры алифатических спиртов труднее поддаются расшифровке. Некоторые факторы, затрудняющие идентификацию, будут рассмотрены ниже.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

В масс-спектрах ароматических гидроксильных соединений пики молекулярных ионов обладают еще большей интенсивностью.  В спектре фенола пик молекулярных ионов максимален.  Пик,   соответствующий ионам с массой ( М  -  1),  мал.  Очевидно,  разрыв связи О - Н,  находящейся в Р - положении к кольцу,  происходит с меньшей вероятностью из-за наличия кислорода.  В масс-спектре наблюдаются интенсивные пики ионов с массами 65 и 66,  образованные при разрыве кольца.  Как было установлено измерением масс,  эти ионы отвечают формуле СО и СНО.  В масс-спектре анилина также имеются пики сравнимой интенсивности,    соответствующие ионам с массами 65 и 66,  которые образовались благодаря отрыву соответствующих соединений азота HCN и HaCN.  В спектрах крезолов имеется интенсивный пик молекулярных ионов,   и даже больший пик,  соответствующий ионам ( М  -  1);  образования последнего следовало ожидать по аналогии с толуолом.  В данном случае от исходной молекулы легко происходит отрыв СНО,  но не СО.  Наличие перегруппировочных ионов с массой 77 указывает на ароматический характер соединения.  Масс-спектры соединений типа 2-фенилпро-панола и 2-фенилэтанола близки к спектрам ароматических углеводородов.  Диссоциация с отрывом метильного радикала из 2-фенилпропанола,  соответствующая разрыву другой Р - СВЯЗИ по отношению к кольцу,  осуществляется с малой вероятностью.  Изучение спектров соответствующих дейтерированных соединений,  в которых дейтерий введен в гидроксильную группу [751],  показало,  что в значительной степени эти ионы образованы с миграцией водорода гидроксильной группы.  В общем случае ароматические и нафтеновые гидроксильные производные идентифицируются легко,  частично на основании интенсивных пиков молекулярных ионов.  Спектры алифатических спиртов труднее поддаются расшифровке.  Некоторые факторы,    затрудняющие идентификацию,    будут рассмотрены ниже.