За некоторыми исключениями, рассмотренными выше, большинство органических соединений восстанавливается и окисляется необратимо. Эти реакции включают ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Белецкая И.П. Новые проблемы физической органической химии


За некоторыми исключениями, рассмотренными выше, большинство органических соединений восстанавливается и окисляется необратимо. Эти реакции включают не только перенос электронов, но также образование и расщепление ковалентных связей. В рассмотренных выше случаях реакции являлись обратимыми потому, что связи О - Н и N - Н образуются и расщепляются ( на ионы) достаточно быстро для того, чтобы на поверхности электрода поддерживалось равновесие. Чтобы осуществить разрыв некоторых других типов связей со скоростью, сравнимой со скоростью диффузии субстрата к электроду, потенциал электрода должен быть намного более отрицательным ( для анодного процесса положительным), чем стандартный потенциал. Такое перенапряжение повышает активность электрона до уровня, при котором он будет иметь достаточную силу, чтобы расщепить связь. Конечно, если необратимость является следствием необратимого процесса образования некоторой связи, следующего за переносом электронов, и если возможность образования связи исключить подбором подходящего растворителя, стадия собственного переноса электрона может стать обратимой и доступной для дальнейшего изучения.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

За некоторыми исключениями, рассмотренными выше, большинство органических соединений восстанавливается и окисляется необратимо. Эти реакции включают не только перенос электронов, но также образование и расщепление ковалентных связей. В рассмотренных выше случаях реакции являлись обратимыми потому, что связи О - Н и N - Н образуются и расщепляются ( на ионы) достаточно быстро для того, чтобы на поверхности электрода поддерживалось равновесие. Чтобы осуществить разрыв некоторых других типов связей со скоростью, сравнимой со скоростью диффузии субстрата к электроду, потенциал электрода должен быть намного более отрицательным ( для анодного процесса положительным), чем стандартный потенциал. Такое перенапряжение повышает активность электрона до уровня, при котором он будет иметь достаточную силу, чтобы расщепить связь. Конечно, если необратимость является следствием необратимого процесса образования некоторой связи, следующего за переносом электронов, и если возможность образования связи исключить подбором подходящего растворителя, стадия собственного переноса электрона может стать обратимой и доступной для дальнейшего изучения.