Выдержка из книги
Эмануэль Н.М.
Успехи химии органических перекисных соединений и аутоокислений
Как известно16, группировка - О - Н 0 стремится к линейному расположению, тогда как окружение реагирующих групп диполями может идти со всех сторон. Ослабление О - Н - связей в комплексе - О - Н - - - О под действием малых кислородсодержащих добавок сопровождается поэтому существенно меньшими препятствиями сближению реагирующих групп, чем в случае некислородсодержащих добавок. Таким образом, в условиях суще ствования межмолекулярной водородной связи молекула гидроперекиси становится более реакционноспособной по отношению к карбонильной группе, а молекула а-оксиперекиси - менее устойчивой. Дальнейшее ( выше критического значения) увеличение доли молекул эфира в системе приводит к тому, что карбонильные и гидроксильные группы окружаются диполями молекул эфира, что затормаживает процесс сближения реагирующих групп. В результате молекулы гидроперекиси и а-оксиперекиси, хотя они и активированы водородными связями, реагируют медленнее вследствие затруднений, вызванных сольватацией реагирующих групп молекулами эфира; значения k % и k падают.
