Было высказано предположение [55, 56], что полоса Е обусловлена L-S - взаимодействием; согласно другой точке ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Варгафтика М.Н. Физические методы исследования и свойства неорганических соединений


Было высказано предположение [55, 56], что полоса Е обусловлена L-S - взаимодействием; согласно другой точке зрения, эта полоса относится к переходу в верхнее синглетное состояние. Результаты расчетов как положения полосы [58], так и ее интенсивности [59], по всей вероятности, исключают возможность отнесения ее к синг-летному уровню, а тот факт, что в растворе на ее месте наблюдается двойной пик, скорее всего объясняется тонкой спин-орбитальной структурой этой полосы. Однако в случае кристалла положение иное. В пользу отнесения полос С и D к переходу 3Л 2 - 3Е свидетельствует тот факт, что обе полосы вносят вклад в циркулярный дихроизм при прохождении излучения параллельно оптической оси, в то время как полоса Е, относимая к запрещенному в этих условиях переходу 3Л2 - х3Л, не проявляется в циркулярном дихроизме. Как указали Пайпер и Коурт [61], тонкая структура, наблюдаемая в этой области в спектрах других солей иона гекса-аквоникеля ( II), может объясняться различиями в заселенности колебательных состояний, соответствующих антисимметричному валентному колебанию Ni-О. В случае сульфата гексааквоникеля ( II) наблюдаемое расстояние между полосами С и D может быть обусловлено аналогичным колебательным квантом.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Было высказано предположение [55, 56],  что полоса Е обусловлена L-S - взаимодействием;  согласно другой точке зрения,  эта полоса относится к переходу в верхнее синглетное состояние.  Результаты расчетов как положения полосы [58],  так и ее интенсивности [59],  по всей вероятности,  исключают возможность отнесения ее к синг-летному уровню,  а тот факт,  что в растворе на ее месте наблюдается двойной пик,  скорее всего объясняется тонкой спин-орбитальной структурой этой полосы.  Однако в случае кристалла положение иное.  В пользу отнесения полос С и D к переходу 3Л 2  -  3Е свидетельствует тот факт,  что обе полосы вносят вклад в циркулярный дихроизм при прохождении излучения параллельно оптической оси,  в то время как полоса Е,  относимая к запрещенному в этих условиях переходу 3Л2 - х3Л,  не проявляется в циркулярном дихроизме.  Как указали Пайпер и Коурт [61],  тонкая структура,  наблюдаемая в этой области в спектрах других солей иона гекса-аквоникеля ( II),  может объясняться различиями в заселенности колебательных состояний,  соответствующих антисимметричному валентному колебанию Ni-О.  В случае сульфата гексааквоникеля ( II) наблюдаемое расстояние между полосами С и D может быть обусловлено аналогичным колебательным квантом.