В этом случае, очевидно, теряет свой смысл одно из основных правил валентносилового поля молекулы, заключающееся ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа
Выдержка из книги
Харитонов Ю.Я.
Колебательные спектры в неорганической химии
В этом случае, очевидно, теряет свой смысл одно из основных правил валентносилового поля молекулы, заключающееся в том, что наибольшие значения имеют диагональные элементы матрицы силовых постоянных, соответствующие растяжениям связей, меньшие численные значения имеют диагональные элементы тех же матриц, соответствующие изменениям валентных углов, и еще меньшие - порядка сотых долей см-г - недиагональные элементы, соответствующие взаимодействиям связей между собой и валентных углов между собой. Это правило, найденное эмпирически из исследований органических соединений, может быть интерпретировано на основании квантовой теории органических соединений, если предположить, что при образовании химической связи в основном комбинируются s - и р-состояния. Как уже указывалось, именно это чаще всего и не выполняется в комплексных соединениях. Разумеется, можно по-прежнему сохранять координатное описание комплексного соединения совершенно аналогично координатному описанию органических соединений, проводя связь вдоль кратчайших расстояний между центральным атомом и присоединенными к нему атомами лигандов. С точки зрения чисто механической такое описание будет совершенно правильным и не хуже всякого другого. Однако, если в случае органических соединений такая координатная схема соответствует реальному распределению электронной плотности, то в случае комплексных соединений такой способ описания уже перестает соответствовать физической картине электронного облака около центрального атома. Поэтому следует ожидать существенных отклонений в соотношениях величин диагональных и недиагональных элементов в матрице силовых постоянных, в той ее части, которая соответствует координатам, описывающим движение лигандов по отношению к центральному атому. Как уже указывалось выше, форма колебаний в этом случае может стать настолько сложной, что даже грубое разделение их на валентные и деформационные теряет смысл.