Доуден и Уэллс впервые выдвинули представление о хемосорб-ции как образовании комплекса между координирующим атомом поверхности ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа
Выдержка из книги
Иоффе И.И.
Гетерогенный катализ физико-химические основы
Доуден и Уэллс впервые выдвинули представление о хемосорб-ции как образовании комплекса между координирующим атомом поверхности и адсорбатом в качестве лиганда. Соответственно в реакциях, лимитируемых стадиями адсорбции или десорбции, в результате энергии стабилизации кристаллическим полем следует ожидать минимума скоростей реакций для ионов с d, d5 и d10 оболочками в слабом поле и с d и d13 оболочками в сильном поле. Максимальной активностью должны обладать ионы с d3 и d6 - dB оболочками в слабом поле. Действительно, двухпиковая активность наблюдалась для ряда реакций ( Н2 - D2 обмен, диспропорциони-рование циклогексена, дегидрирование пропана и др.) для Сг2О3, СозО4 и NiO. Однако такая зависимость отнюдь не универсальна, и одной из причин этого является непригодность схемы двухпи-ковой активности для хемосорбции через стадию образования я-комплекса. Киселев и Крылов [38] тоже трактуют акт адсорбции как процесс поверхностного комплексообразования, создания до-норно-акцепторной связи затягиванием неподеленной пары электронов адсорбата-лиганда па внутренние орбнтали атома решетки, являющегося центром адсорбции и играющего роль ядра комплекса. Крылов, основываясь на данных современных физических методов исследования твердой поверхности при адсорбции и каталитических реакциях, приходит к заключению об идентичности в ряде случаев структуры промежуточных комплексов в гетерогевь ном и гомогенном катализе, протекающем на одних и тех же ионах переходных металлов. Это подтверждает роль координационного взаимодействия как одного из механизмов гетерогенного катализа.
![Доуден и Уэллс впервые выдвинули представление о хемосорб-ции как образовании комплекса между координирующим атомом поверхности и адсорбатом в качестве лиганда. Соответственно в реакциях, лимитируемых стадиями адсорбции или десорбции, в результате энергии стабилизации кристаллическим полем следует ожидать минимума скоростей реакций для ионов с d, d5 и d10 оболочками в слабом поле и с d и d13 оболочками в сильном поле. Максимальной активностью должны обладать ионы с d3 и d6 - dB оболочками в слабом поле. Действительно, двухпиковая активность наблюдалась для ряда реакций ( Н2 - D2 обмен, диспропорциони-рование циклогексена, дегидрирование пропана и др.) для Сг2О3, СозО4 и NiO. Однако такая зависимость отнюдь не универсальна, и одной из причин этого является непригодность схемы двухпи-ковой активности для хемосорбции через стадию образования я-комплекса. Киселев и Крылов [38] тоже трактуют акт адсорбции как процесс поверхностного комплексообразования, создания до-норно-акцепторной связи затягиванием неподеленной пары электронов адсорбата-лиганда па внутренние орбнтали атома решетки, являющегося центром адсорбции и играющего роль ядра комплекса. Крылов, основываясь на данных современных физических методов исследования твердой поверхности при адсорбции и каталитических реакциях, приходит к заключению об идентичности в ряде случаев структуры промежуточных комплексов в гетерогевь ном и гомогенном катализе, протекающем на одних и тех же ионах переходных металлов. Это подтверждает роль координационного взаимодействия как одного из механизмов гетерогенного катализа.](/pic/3211457Y7fdQV40010116821.png)