Причина стереонаправленности перициклических процессов может быть объяснена по Вудворду и Гофману с позиций ранее ими ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Темникова Т.И. Молекулярные перегруппировки в органической химии


Причина стереонаправленности перициклических процессов может быть объяснена по Вудворду и Гофману с позиций ранее ими высказанного принципа сохранения орбитальной симметрии при синхронных реакциях. Наиболее простое понимание можно получить, если схематически представить молекулярные орбитали электронных систем как линейную комбинацию атомных орбита-лей ( метод ЛКАО Хюккеля); при построении молекулярных ор-биталей следует иметь в виду, что электроны молекулярной я-электронной орбитали, охватывающей п атомов, могут быть расположены на / г-связывающих или Д - разрыхляющих орбиталях и что при сигматропных перегруппировках я-электроны, возникающие при разрыве 0-связи так же, как и я-электроны, участвующие в образовании а-связи, находятся в молекулярной орбитали как я-электроны. На рис. II-1 представлены молекулярные орбитали разной энергии для четырех-я-электронной ( бутадиена) и шестиэлектронной ( гексатриена) систем.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Причина стереонаправленности перициклических процессов может быть объяснена по Вудворду и Гофману с позиций ранее ими высказанного принципа сохранения орбитальной симметрии при синхронных реакциях. Наиболее простое понимание можно получить, если схематически представить молекулярные орбитали электронных систем как линейную комбинацию атомных орбита-лей ( метод ЛКАО Хюккеля); при построении молекулярных ор-биталей следует иметь в виду, что электроны молекулярной я-электронной орбитали, охватывающей п атомов, могут быть расположены на / г-связывающих или Д - разрыхляющих орбиталях и что при сигматропных перегруппировках я-электроны, возникающие при разрыве 0-связи так же, как и я-электроны, участвующие в образовании а-связи, находятся в молекулярной орбитали как я-электроны. На рис. II-1 представлены молекулярные орбитали разной энергии для четырех-я-электронной ( бутадиена) и шестиэлектронной ( гексатриена) систем.