В 1961 г. Баннет [31] решил обе эти проблемы. Он показал, что шкалы кислотности, применяемые ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Ингольд К.N. Теоретические основы органической химии


В 1961 г. Баннет [31] решил обе эти проблемы. Он показал, что шкалы кислотности, применяемые к равновесию в водных растворах кислот, зависят в большой мере от изменения активности растворителя - воды и, следовательно, от количества связанной воды, включая сольватационную, которое высвобождается или связывается с растворенным веществом в результате переноса протона. Высвобождение связанной воды более благоприятствует течению реакций при высокой кислотности, когда раствор менее богат свободными молекулами растворителя - воды. Шкала h0 была построена для выражения равновесия переноса протона от сильно гидрофильных молекул воды к умеренно гидрофильным органическим азотистым основаниям. Шкала h0 прекрасно отражает равновесный перенос протона к умеренно гидрофильным органическим азотистым и органическим кислородным основаниям. Однако, когда высвобождается слишком большое количество связанной воды, что бывает при переносе протона от воды к гидрофобным углеродным основаниям, тогда функция h0 становится неприменимой. Баннет пришел к заключению, с которым следует согласиться, что функция Гаммета / г0 иногда все же дает приближенное описание псевдоравновесного частичного переноса протона и связанного с этим переносом частичного высвобождения воды, протекающих при образовании переходного состояния переноса протона к углероду.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

В 1961 г. Баннет [31] решил обе эти проблемы.  Он показал,  что шкалы кислотности,  применяемые к равновесию в водных растворах кислот,  зависят в большой мере от изменения активности растворителя  -  воды и,  следовательно,  от количества связанной воды,  включая сольватационную,  которое высвобождается или связывается с растворенным веществом в результате переноса протона.  Высвобождение связанной воды более благоприятствует течению реакций при высокой кислотности,  когда раствор менее богат свободными молекулами растворителя  -  воды.  Шкала h0 была построена для выражения равновесия переноса протона от сильно гидрофильных молекул воды к умеренно гидрофильным органическим азотистым основаниям.  Шкала h0 прекрасно отражает равновесный перенос протона к умеренно гидрофильным органическим азотистым и органическим кислородным основаниям.  Однако,  когда высвобождается слишком большое количество связанной воды,  что бывает при переносе протона от воды к гидрофобным углеродным основаниям,  тогда функция h0 становится неприменимой.  Баннет пришел к заключению,  с которым следует согласиться,  что функция Гаммета / г0 иногда все же дает приближенное описание псевдоравновесного частичного переноса протона и связанного с этим переносом частичного высвобождения воды,  протекающих при образовании переходного состояния переноса протона к углероду.