Обращает на себя внимание то обстоятельство, что, по данным цитируемой работы [36], объемный эффект активации ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа
Выдержка из книги
Гоникберг М.Г.
Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3
Обращает на себя внимание то обстоятельство, что, по данным цитируемой работы [36], объемный эффект активации почти не уменьшается с повышением давления. Аналогичный результат отмечен и в проведенном в той же работе исследовании другой реакции Дильса-Альдера - конденсации 2 3-диметилбутадиена с бутилакрилатом. Это представляется странным, так как свидетельствует о необычно высокой сжимаемости переходного состояния. Между тем, по мнению Бенсона и Берсона [37], активированный комплекс сжимается аналогично обычным веществам; применив к данным Уоллинга и его сотрудников уравнение Тэта ( см. стр. Бенсон и Берсон получили отрицательные значения & ufamM, существенно ( в 1 5 раза) превышающие вычисленные самим Уоллингом. Если даже полученные Уоллингом и Шугаром [36] величины & иф близки к истинным, то все же они не противоречат представлениям об одностадийном механизме димеризации циклопентадиена.
![Обращает на себя внимание то обстоятельство, что, по данным цитируемой работы [36], объемный эффект активации почти не уменьшается с повышением давления. Аналогичный результат отмечен и в проведенном в той же работе исследовании другой реакции Дильса-Альдера - конденсации 2 3-диметилбутадиена с бутилакрилатом. Это представляется странным, так как свидетельствует о необычно высокой сжимаемости переходного состояния. Между тем, по мнению Бенсона и Берсона [37], активированный комплекс сжимается аналогично обычным веществам; применив к данным Уоллинга и его сотрудников уравнение Тэта ( см. стр. Бенсон и Берсон получили отрицательные значения & ufamM, существенно ( в 1 5 раза) превышающие вычисленные самим Уоллингом. Если даже полученные Уоллингом и Шугаром [36] величины & иф близки к истинным, то все же они не противоречат представлениям об одностадийном механизме димеризации циклопентадиена.](/pic/3443426haa3XgP0042193175.png)