Граничная электронная плотность является характеристикой изолированной молекулы. Поэтому использование ее в качестве ИРС основано на ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Катрицкий А.Р. Физические методы в химии гетероциклических соединений


Граничная электронная плотность является характеристикой изолированной молекулы. Поэтому использование ее в качестве ИРС основано на допущении, что распределение электронов в переходном состоянии подобно распределению электронов в исходном состоянии. Такое допущение служило предметом критики, когда речь шла о я-электронных плотностях, но оно более обосновано по отношению к граничным электронным плотностям. Это связано с тем, что распределение граничных электронов более неравномерно ( см. схемы 5 и 9, стр. Скорее всего, граничные электронные плотности отражают легкость взаимодействия с переносом заряда, а не электростатического взаимодействия. Если перенос заряда играет существенную роль в стабилизации переходного комплекса, то, естественно, граничные электронные плотности будут влиять на реакционную способность.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Граничная электронная плотность является характеристикой изолированной молекулы.  Поэтому использование ее в качестве ИРС основано на допущении,  что распределение электронов в переходном состоянии подобно распределению электронов в исходном состоянии.  Такое допущение служило предметом критики,  когда речь шла о я-электронных плотностях,  но оно более обосновано по отношению к граничным электронным плотностям.  Это связано с тем,  что распределение граничных электронов более неравномерно ( см. схемы 5 и 9,  стр.  Скорее всего,  граничные электронные плотности отражают легкость взаимодействия с переносом заряда,  а не электростатического взаимодействия.  Если перенос заряда играет существенную роль в стабилизации переходного комплекса,  то,  естественно,  граничные электронные плотности будут влиять на реакционную способность.