Окислительно-восстановительные потенциалы ферроиновых систем хорошо отражают изменение констант устойчивости соответствующих комплексов ( стр. При введении ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Умланд Ф.N. Комплексные соединения в аналитической химии


Окислительно-восстановительные потенциалы ферроиновых систем хорошо отражают изменение констант устойчивости соответствующих комплексов ( стр. При введении метальной группы повышается электронная плотность на донорном атоме азота. Устойчивость обоих хелатов должна возрастать. Однако более высокая электронная плотность должна приводить к более быстрому повышению устойчивости хелата железа ( III) из-за его криптоноподобной электронной конфигурации. Это приводит к тому, что разность значений р / ( мг г становится меньше и окислительно-восстановительный потенциал по сравнению с хелатами незамещенного 1 10-фенантролина уменьшается. Бранд и Смит [295] действительно нашли, что введение метальных групп в положения 3 и 8 приводит к снижению потенциала на 0 03 В, в положения 5 и 6 - на 0 04 Вив положения 4 и 7 - па 0 11 В. Эффект влияния замещения метальных групп приблизительно аддитивен, так что окислительно-восстановительный потенциал хелатов железа с замещенными в разное положение 1 10-фенантролинами можно рассчитать с точностью до 0 04 В. При этом разность значений P / CMI-JE будет больше и окислительно-восстановительный потенциал становится более положительным. Из данных табл. 20 видно, что потенциал 5-нитроферроиновой системы на 0 15 В выше, чем потенциалы для систем незамещенных ферроинов.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

 Окислительно-восстановительные потенциалы ферроиновых систем хорошо отражают изменение констант устойчивости соответствующих комплексов ( стр.  При введении метальной группы повышается электронная плотность на донорном атоме азота.  Устойчивость обоих хелатов должна возрастать.  Однако более высокая электронная плотность должна приводить к более быстрому повышению устойчивости хелата железа ( III) из-за его криптоноподобной электронной конфигурации.  Это приводит к тому,  что разность значений р / ( мг г становится меньше и окислительно-восстановительный потенциал по сравнению с хелатами незамещенного 1 10-фенантролина уменьшается.  Бранд и Смит [295] действительно нашли,  что введение метальных групп в положения 3 и 8 приводит к снижению потенциала на 0 03 В,  в положения 5 и 6  -  на 0 04 Вив положения 4 и 7  -  па 0 11 В.  Эффект влияния замещения метальных групп приблизительно аддитивен,  так что окислительно-восстановительный потенциал хелатов железа с замещенными в разное положение 1 10-фенантролинами можно рассчитать с точностью до 0 04 В.  При этом разность значений P / CMI-JE будет больше и окислительно-восстановительный потенциал становится более положительным.  Из данных табл. 20 видно,  что потенциал 5-нитроферроиновой системы на 0 15 В выше,  чем потенциалы для систем незамещенных ферроинов.