Скорость реакции зависит от нуклеофильности амина, электрофилъ-ности С С - связи, определяемой природой активирующей группы, ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа
Выдержка из книги
Жданов А.А.
Реакционная способность и механизмы реакций органических соединений Выпуск 2
Скорость реакции зависит от нуклеофильности амина, электрофилъ-ности С С - связи, определяемой природой активирующей группы, и от характера растворителя. Так, взаимодействие аминов с ЭАДК протекает на несколько порядков быстрее, чем с ЭПК. Вторичные амины реагируют с определенным электрофилъным субстратом быстрее первичных. Поскольку в переходном состоянии, близком по строению к цвиттерионному интермедиату ( I), происходит разделение зарядов, то увеличение полярности растворителя должно приводить к ускорению реакции. Константы скорости реакции ЭПК и ЭАДК с аминами удовлетворительно коррелируются с параметрами растворителяZ, предложенными Косове ром [3,4-]; только в метаноле значения констант скоростей на 2 - 3 порядка меньше, чем следует ожидать по линейной корреляции. Это объясняется стабилизацией основного состояния вследствие образования водородных связей между нуклеофи-лом и растворителем. Они имеют тот же порядок, что и для реакции йодистого этила с триэтиламином ( R 13), которая характеризуется существенным разделением зарядов в переходном состоянии. Это значение меньше для реакции аминов с ЭАДК, чем для реакции с ЭПК; следовательно, переходное состояние в первом случае характеризуется меньшим разделением зарядов и появляется раньше по координате реакции.
![Скорость реакции зависит от нуклеофильности амина, электрофилъ-ности С С - связи, определяемой природой активирующей группы, и от характера растворителя. Так, взаимодействие аминов с ЭАДК протекает на несколько порядков быстрее, чем с ЭПК. Вторичные амины реагируют с определенным электрофилъным субстратом быстрее первичных. Поскольку в переходном состоянии, близком по строению к цвиттерионному интермедиату ( I), происходит разделение зарядов, то увеличение полярности растворителя должно приводить к ускорению реакции. Константы скорости реакции ЭПК и ЭАДК с аминами удовлетворительно коррелируются с параметрами растворителяZ, предложенными Косове ром [3,4-]; только в метаноле значения констант скоростей на 2 - 3 порядка меньше, чем следует ожидать по линейной корреляции. Это объясняется стабилизацией основного состояния вследствие образования водородных связей между нуклеофи-лом и растворителем. Они имеют тот же порядок, что и для реакции йодистого этила с триэтиламином ( R 13), которая характеризуется существенным разделением зарядов в переходном состоянии. Это значение меньше для реакции аминов с ЭАДК, чем для реакции с ЭПК; следовательно, переходное состояние в первом случае характеризуется меньшим разделением зарядов и появляется раньше по координате реакции.](/pic/35150616aJd1450012189932.png)