На поверхности потенциальной энергии найдено два минимума, строение которых показано на рис. 2.2. Симметричный комплекс ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа
Выдержка из книги
Антоновский В.Л.
Физическая химия органических пероксидов
На поверхности потенциальной энергии найдено два минимума, строение которых показано на рис. 2.2. Симметричный комплекс А характеризуется большей энергией димеризации ( - 29.3 кДж / моль против - 24.7 кДж / моль для комплекса Б), однако энтропия равновесия [ - 124 Дж / моль К ( А) и - 111 Дж / моль К ( Б) ] нивелирует предпочтительность комплекса А так, что расчетные значения константы равновесия в интервале 298 - 373 К для обоих комплексов практически совпадают. Высокий дипольный момент структуры Б ( 2.7 D) может служить дополнительным фактором стабилизации этого комплекса в полярных растворах. Инверсия комплексов А и Б протекает через переходные состояния, также стабилизированные водородными связями.
![На поверхности потенциальной энергии найдено два минимума, строение которых показано на рис. 2.2. Симметричный комплекс А характеризуется большей энергией димеризации ( - 29.3 кДж / моль против - 24.7 кДж / моль для комплекса Б), однако энтропия равновесия [ - 124 Дж / моль К ( А) и - 111 Дж / моль К ( Б) ] нивелирует предпочтительность комплекса А так, что расчетные значения константы равновесия в интервале 298 - 373 К для обоих комплексов практически совпадают. Высокий дипольный момент структуры Б ( 2.7 D) может служить дополнительным фактором стабилизации этого комплекса в полярных растворах. Инверсия комплексов А и Б протекает через переходные состояния, также стабилизированные водородными связями.](/pic/3558490tGwiZ0k0021266433.png)