В полярном растворителе, например диметилформамиде, возможно образование свободного карбаниона, его инверсия и реакция с рацемизацией. ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Айрис Д.К. Карбанионы в органическом синтезе


В полярном растворителе, например диметилформамиде, возможно образование свободного карбаниона, его инверсия и реакция с рацемизацией. Как видно, для реакций иона карбония ( VII) степень сохранения конфигурации зависит от периода его жизни. Плоское промежуточное соединение не может образоваться в случае узлового атома углерода, а связи неплоского иона карбония будут испытывать сильное напряжение, вследствие чего скорость гидролиза галоген-производных, например апокамфилхлорида ( XII, X CI), очень мала по сравнению со скоростью реакции ациклических третичных хлоридов, идущих по Sn 1-механизму. Геометрия группировок вокруг узловых атомов не препятствует радикальным реакциям. Так, перекись апокамфанкарбоновой кислоты ( XII, Х СООН) разлагается в четыреххлористом углероде с образованием апокамфилхлорида вследствие захвата радикала.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

В полярном растворителе, например диметилформамиде, возможно образование свободного карбаниона, его инверсия и реакция с рацемизацией. Как видно, для реакций иона карбония ( VII) степень сохранения конфигурации зависит от периода его жизни. Плоское промежуточное соединение не может образоваться в случае узлового атома углерода, а связи неплоского иона карбония будут испытывать сильное напряжение, вследствие чего скорость гидролиза галоген-производных, например апокамфилхлорида ( XII, X CI), очень мала по сравнению со скоростью реакции ациклических третичных хлоридов, идущих по Sn 1-механизму. Геометрия группировок вокруг узловых атомов не препятствует радикальным реакциям. Так, перекись апокамфанкарбоновой кислоты ( XII, Х СООН) разлагается в четыреххлористом углероде с образованием апокамфилхлорида вследствие захвата радикала.