Например, при рН 3 нормальный потенциал системы тионин - лейкотионин приблизительно равен - 0 3 в, а потенциал системы Fe - Fe приблизительно равен - 0 75 в. Тем не менее на свету ионы Fe окисляются ионами тионина, и требуется несколько секунд для того, чтобы система вернулась к равновесию в темноте. Нормальные потенциалы показывают, что свободная энергия этой реакции резко положительна, но что ее тепловой эффект, вероятно, отрицателен. Свободные энергии гидрогенизации большинства органических систем, в том числе тионина, менее отрицательны, чем общие энергии; таким образом, восстановленное состояние обладает меньшей энтропией. Отношения меняются в случае восстановления ионов трехвалентного железа водородом. Следовательно, обратное направление реакции (4.17) эндотермично и не может происходить с большой скоростью. Это более или менее случайное обстоятельство и объясняет, почему в системе тионин - железо сдвиг окислительно-восстановительного равновесия на свету, обычно маскируемый обратной реакцией, становится легко наблюдаемым, даже если он кратко-времен.
