Поскольку ориентация в незамещенных бензоидных углеводородах полностью контролируется орбитальными взаимодействиями, селективность реагента в этих случаях ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа
Выдержка из книги
Эфрос Л.С.
Химия и технология промежуточных продуктов
Поскольку ориентация в незамещенных бензоидных углеводородах полностью контролируется орбитальными взаимодействиями, селективность реагента в этих случаях зависит только от способности реагировать по орбитально-контролируемому пути и тем больше, чем больше эта способность. При неравномерном распределении электронной плотности в ароматической молекуле значение приобретает также величина заряда на атакующем атоме реагента. Так, в толуоле, согласно расчетам [129], положение 2 имеет большую общую я-электронную плотность, а положение 4 - большую граничную электронную плотность. Справедливость такого заключения подтверждается экспериментальными данными. В частности, соотношение о-изомер / я-изомер при алкилировании и аци-лировании толуола возрастает с введением в молекулу реагента электроноакцепторных заместителей, увеличивающих заряд б на атакующем атоме, и снижается с введением электронодонорных заместителей, уменьшающих этот заряд.
![Поскольку ориентация в незамещенных бензоидных углеводородах полностью контролируется орбитальными взаимодействиями, селективность реагента в этих случаях зависит только от способности реагировать по орбитально-контролируемому пути и тем больше, чем больше эта способность. При неравномерном распределении электронной плотности в ароматической молекуле значение приобретает также величина заряда на атакующем атоме реагента. Так, в толуоле, согласно расчетам [129], положение 2 имеет большую общую я-электронную плотность, а положение 4 - большую граничную электронную плотность. Справедливость такого заключения подтверждается экспериментальными данными. В частности, соотношение о-изомер / я-изомер при алкилировании и аци-лировании толуола возрастает с введением в молекулу реагента электроноакцепторных заместителей, увеличивающих заряд б на атакующем атоме, и снижается с введением электронодонорных заместителей, уменьшающих этот заряд.](/pic/3774210nJdwbTT0021373185.png)