Однако между двумя указанными механизмами имеются и существенные различия. При мостиковом механизме обязательно образуется тройной ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Бончев П.N. Комплексообразование и каталитическая активность


Однако между двумя указанными механизмами имеются и существенные различия. При мостиковом механизме обязательно образуется тройной комплекс типа Mj-X-Mg, тогда как для реакций, описанных в гл. IV, такое условие необязательно, хотя в некоторых случаях и может выполняться. Кроме того, активирование за счет создания нового пути реакции возможно в принципе для любого типа реакций, тогда как мостиковый радикальный механизм активирования применим только к окислительно-восстановительным реакциям. Несмотря на указанные ограничения, все же имеются реальные возможности более широкого использования мос-тикового механизма при активировании каталитических окислительно-восстановительных реакций. В этой связи представляет интерес подбор новых мостиковых активаторов резонансного действия. Мостиковые лиганды с системой сопряженных двойных связей и карбонильным кислородом можно было бы применить в качестве активаторов и к реакциям окисления фенолов, поскольку здесь имеется возможность образования водородной связи между активатором и субстратом. По-видимому, имеет смысл поиск других лигандов помимо карбоновых кислот, действующих по радикальному мостиковому механизму.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Однако между двумя указанными механизмами имеются и существенные различия. При мостиковом механизме обязательно образуется тройной комплекс типа Mj-X-Mg, тогда как для реакций, описанных в гл. IV, такое условие необязательно, хотя в некоторых случаях и может выполняться. Кроме того, активирование за счет создания нового пути реакции возможно в принципе для любого типа реакций, тогда как мостиковый радикальный механизм активирования применим только к окислительно-восстановительным реакциям. Несмотря на указанные ограничения, все же имеются реальные возможности более широкого использования мос-тикового механизма при активировании каталитических окислительно-восстановительных реакций. В этой связи представляет интерес подбор новых мостиковых активаторов резонансного действия. Мостиковые лиганды с системой сопряженных двойных связей и карбонильным кислородом можно было бы применить в качестве активаторов и к реакциям окисления фенолов, поскольку здесь имеется возможность образования водородной связи между активатором и субстратом. По-видимому, имеет смысл поиск других лигандов помимо карбоновых кислот, действующих по радикальному мостиковому механизму.