Если этот цикл имеет ту же энергию напряжения, что и циклопропан или окись этилена, а ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Бенсон С.N. Термохимическая кинетика


Если этот цикл имеет ту же энергию напряжения, что и циклопропан или окись этилена, а именно 27 ккал / моль, а энергия активации отрыва атома Н имеет нормальное значение, равное 8 ккал / моль ( как, например, при отрыве вторичного атома Н радикалом С2Й5), суммарная энергия активации должна быть около 35 ккал / моль. Предэкспонент этой реакции должен быть около 1012 5 сект1, так как при образовании цикла мы теряем заторможенное вращение - СН2 с низким энергетическим барьером. Последний и, вероятно, самый медленный из этих процессов должен иметь А 1013 - 8 сект1 и энергию активации, равную 33 ккал / моль. Таким образом, отщепление СН3 должно быть в 30 - 100 раз быстрее при любых температурах, и трудно ожидать, что подобную изомеризацию удалось бы наблюдать.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Если этот цикл имеет ту же энергию напряжения,  что и циклопропан или окись этилена,  а именно 27 ккал / моль,  а энергия активации отрыва атома Н имеет нормальное значение,  равное 8 ккал / моль ( как,  например,  при отрыве вторичного атома Н радикалом С2Й5),  суммарная энергия активации должна быть около 35 ккал / моль.  Предэкспонент этой реакции должен быть около 1012 5 сект1,  так как при образовании цикла мы теряем заторможенное вращение - СН2 с низким энергетическим барьером.  Последний и,  вероятно,  самый медленный из этих процессов должен иметь А 1013 - 8 сект1 и энергию активации,  равную 33 ккал / моль.  Таким образом,  отщепление СН3 должно быть в 30 - 100 раз быстрее при любых температурах,  и трудно ожидать,  что подобную изомеризацию удалось бы наблюдать.