Почему группа CN вызывает большее расщепление молекулярных орбиталей, чем F. Как уже указывалось в предыдущем ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Сиенко М.N. Структурная неорганическая химия


Почему группа CN вызывает большее расщепление молекулярных орбиталей, чем F. Как уже указывалось в предыдущем разделе, равное обобществление электронов между центральным атомом и ли-гандом ( соответствующее в этой картине значениям а b с / 1 / 2) приводит к слишком большой концентрации отрицательного заряда на атоме железа. При этом разрыхляющие состояния ф и ф приближаются к атомным состояниям и ыхз - У2 и оказываются ближе по энергии к 3dxv, tysdyz и Однако, как упоминалось в предыдущем разделе, в случае цианидных комплексов заряд может смещаться от железа к лиганду благодаря образованию дативных я-связей. Вследствие такого смещения заряда становятся возможными несколько большие значения а, b и с, в результате чего происходит большее расщепление молекулярных орбиталей различных типов. Однако введение дативных связей усложняет всю картину, так как при этом несвязывающие орбитали вовлекаются в образование молекулярных орбиталей. Орбитали 3dx, tysdyz и tysd комбинируются с орбиталями лигандов так же, как это было описано при рассмотрении в методе валентных связей, с образованием вместо исходных несвязывающих орбиталей трех новых связывающих и трех разрыхляющих орбиталей.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Почему группа CN вызывает большее расщепление молекулярных орбиталей,  чем F.  Как уже указывалось в предыдущем разделе,  равное обобществление электронов между центральным атомом и ли-гандом ( соответствующее в этой картине значениям а b с / 1 / 2) приводит к слишком большой концентрации отрицательного заряда на атоме железа.  При этом разрыхляющие состояния ф и ф приближаются к атомным состояниям и ыхз - У2 и оказываются ближе по энергии к 3dxv,  tysdyz и Однако,  как упоминалось в предыдущем разделе,  в случае цианидных комплексов заряд может смещаться от железа к лиганду благодаря образованию дативных я-связей.  Вследствие такого смещения заряда становятся возможными несколько большие значения а,  b и с,  в результате чего происходит большее расщепление молекулярных орбиталей различных типов.  Однако введение дативных связей усложняет всю картину,  так как при этом несвязывающие орбитали вовлекаются в образование молекулярных орбиталей.  Орбитали 3dx,  tysdyz и tysd комбинируются с орбиталями лигандов так же,  как это было описано при рассмотрении в методе валентных связей,  с образованием вместо исходных несвязывающих орбиталей трех новых связывающих и трех разрыхляющих орбиталей.