При этом изменения геометрии и электронного строения пероксида приближают его к конфигурации переходного состояния. Распад ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Абдрахманов И.Б. Успехи органического катализа и химии гетероциклов


При этом изменения геометрии и электронного строения пероксида приближают его к конфигурации переходного состояния. Распад комплекса происходит с образованием оксирадикалов и регенерацией аммониевой соли. Таким образом, исследование реакции распада пероксидов циклогексанона в присутствии бромида тетраэтиламмония в ацетонитриле показало, что бромид тетраэтиламмония в данной системе проявляет каталитические свойства, увеличивая скорость реакции распада пероксидного субстрата по сравнению с термолизом. Полученные кинетические данные свидетельствуют о том, что реакция распада пероксида циклогексанона в присутствии бромида тетраэтиламмония протекает через стадию образования комплекса между реактантами. Комплексно связанный пероксид циклогексанона распадается с образованием свободных радикалов. Базируясь на результатах квантово-химического моделирования ассоциации оксипероксидных соединений циклогексанона с Et4N Br -, показано, что вероятным является образование комплекса между реактантами в виде суб-страторазделенной ионной пары, а катализ их распада происходит по супрамолекулярному механизму.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

При этом изменения геометрии и электронного строения пероксида приближают его к конфигурации переходного состояния. Распад комплекса происходит с образованием оксирадикалов и регенерацией аммониевой соли. Таким образом, исследование реакции распада пероксидов циклогексанона в присутствии бромида тетраэтиламмония в ацетонитриле показало, что бромид тетраэтиламмония в данной системе проявляет каталитические свойства, увеличивая скорость реакции распада пероксидного субстрата по сравнению с термолизом. Полученные кинетические данные свидетельствуют о том, что реакция распада пероксида циклогексанона в присутствии бромида тетраэтиламмония протекает через стадию образования комплекса между реактантами. Комплексно связанный пероксид циклогексанона распадается с образованием свободных радикалов. Базируясь на результатах квантово-химического моделирования ассоциации оксипероксидных соединений циклогексанона с Et4N Br -, показано, что вероятным является образование комплекса между реактантами в виде суб-страторазделенной ионной пары, а катализ их распада происходит по супрамолекулярному механизму.