Несомненно, что измерение химического сдвига 13С представляет собой очень чувствительный экспериментальный метод установления структуры и ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Ратайчак Г.N. Молекулярные взаимодействия


Несомненно, что измерение химического сдвига 13С представляет собой очень чувствительный экспериментальный метод установления структуры и электронного окружения атома углерода. Согласно предсказаниям Попла [322], у молекул с небольшой энергией возбуждения можно ожидать сдвига сигнала 13С в сторону слабого поля, а у молекул с большой электронной плотностью вокруг углерода - в сторону сильного поля. Представление о том, что Протонирование N-содержащих или карбонильных оснований приводит к изменению зарядов у различных атомов углерода в молекулах и вследствие этого к изменению химического сдвига 13С, не является общепринятым. Например, было показано, что Протонирование ацетона в среде серная кислота - вода смещает сигнал 13С карбонильной группы в сторону слабого поля, а положение сигнала 13С метильной группы остается почти неизменным. Эти экспериментальные результаты можно объяснить, по крайней мере качественно, понижением электронной плотности у карбонильного углерода, полагая, что Протонирование почти не влияет на зарядовое распределение у метильного углерода.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Несомненно, что измерение химического сдвига 13С представляет собой очень чувствительный экспериментальный метод установления структуры и электронного окружения атома углерода. Согласно предсказаниям Попла [322], у молекул с небольшой энергией возбуждения можно ожидать сдвига сигнала 13С в сторону слабого поля, а у молекул с большой электронной плотностью вокруг углерода - в сторону сильного поля. Представление о том, что Протонирование N-содержащих или карбонильных оснований приводит к изменению зарядов у различных атомов углерода в молекулах и вследствие этого к изменению химического сдвига 13С, не является общепринятым. Например, было показано, что Протонирование ацетона в среде серная кислота - вода смещает сигнал 13С карбонильной группы в сторону слабого поля, а положение сигнала 13С метильной группы остается почти неизменным. Эти экспериментальные результаты можно объяснить, по крайней мере качественно, понижением электронной плотности у карбонильного углерода, полагая, что Протонирование почти не влияет на зарядовое распределение у метильного углерода.