В тех случаях, когда переходное состояние близко по своим геометрическим параметрам к исходным молекулам и ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Брагин О.В. Превращения углеводородов на металлсодержащих катализаторах


В тех случаях, когда переходное состояние близко по своим геометрическим параметрам к исходным молекулам и деформации невелики, обе формулировки геометрического соответствия по существу совпадают. В случае же гидро-генолиза циклопентанов и Cs-дегидроциклизации положение иное: в свободном циклопентане все пять С-С - связей равны, а в переходном состоянии одна из них растянута и валентные углы искажены. Поэтому приведенное выше положение мультиплетной теории в его обычном толковании здесь неприменимо. Новая формулировка принципа геометрического соответствия позволяет рассматривать обсуждаемые в настоящей главе реакции с единой точки зрения. Таким образом, эти представления позволяют охватить несколько больший круг явлений, чем в случае мультиплетной теории, ничего не теряя из ее достижений. Новое истолкование принципа геометрического соответствия, по-видимому, должно дать положительные результаты при рассмотрении всех тех реакций, которым предшествует адсорбция со значительной деформацией, но без диссоциации молекулы. Поэтому указанные представления было предложено [154] называть деформационно-мультиплетными.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

В тех случаях,  когда переходное состояние близко по своим геометрическим параметрам к исходным молекулам и деформации невелики,  обе формулировки геометрического соответствия по существу совпадают.  В случае же гидро-генолиза циклопентанов и Cs-дегидроциклизации положение иное:  в свободном циклопентане все пять С-С - связей равны,  а в переходном состоянии одна из них растянута и валентные углы искажены.  Поэтому приведенное выше положение мультиплетной теории в его обычном толковании здесь неприменимо.  Новая формулировка принципа геометрического соответствия позволяет рассматривать обсуждаемые в настоящей главе реакции с единой точки зрения.  Таким образом,  эти представления позволяют охватить несколько больший круг явлений,  чем в случае мультиплетной теории,  ничего не теряя из ее достижений.  Новое истолкование принципа геометрического соответствия,  по-видимому,  должно дать положительные результаты при рассмотрении всех тех реакций,  которым предшествует адсорбция со значительной деформацией,  но без диссоциации молекулы.  Поэтому указанные представления было предложено [154] называть деформационно-мультиплетными.