Пиперидин является в высшей степени подходящим веществом для этой реакции, так как он реагирует значительно ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения Т.1


Пиперидин является в высшей степени подходящим веществом для этой реакции, так как он реагирует значительно легче, чем почти все остальные вторичные основания. Такая большая реакционная способность не может быть отнесена за счет сильной основности пиперидина, так как он лишь незначительно отличается в этом отношении от много менее реакционносяособ-ного диэтиламина. В диэтиламине этильные группы обладают свободным вращением ( и вследствие этого могут затруднять подход атакующей группы к атому азота), в то время как в пиперидине метиленовая группа жестко связывает две этильные группы диэтиламина в шестичленное кольцо; вследствие этого атом азота оказывается сравнительно незащищенным от атак других групп. Эти пространственные факторы были изучены Зингером и Мак-Эль - вайном [195], которые нашли, что реакционная способность пиперидина, 2-метилпиперидина и 2 6-диметилпиперидина при взаимодействии их с бромистым бутилом падает в указанной последовательности. Установлено, что метильная группа в а-положении оказывает столь же эффективное пространственное влияние в этой реакции, как бензильная группа или карбэтоксиль-ная группа.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Пиперидин является в высшей степени подходящим веществом для этой реакции,  так как он реагирует значительно легче,  чем почти все остальные вторичные основания.  Такая большая реакционная способность не может быть отнесена за счет сильной основности пиперидина,  так как он лишь незначительно отличается в этом отношении от много менее реакционносяособ-ного диэтиламина.  В диэтиламине этильные группы обладают свободным вращением ( и вследствие этого могут затруднять подход атакующей группы к атому азота),  в то время как в пиперидине метиленовая группа жестко связывает две этильные группы диэтиламина в шестичленное кольцо;  вследствие этого атом азота оказывается сравнительно незащищенным от атак других групп.  Эти пространственные факторы были изучены Зингером и Мак-Эль - вайном [195],  которые нашли,  что реакционная способность пиперидина,  2-метилпиперидина и 2 6-диметилпиперидина при взаимодействии их с бромистым бутилом падает в указанной последовательности.  Установлено,  что метильная группа в а-положении оказывает столь же эффективное пространственное влияние в этой реакции,  как бензильная группа или карбэтоксиль-ная группа.